氨氧化反应中铂铑钯合金热力学研究-工业催化.PDFVIP

２０１２年９月 工 业 催 化 Ｓｅｐｔ．２０１２ 第２０卷 第９期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２０　Ｎｏ．９ 精细化工与催化 氨氧化反应中铂铑钯合金热力学研究  刘　欣，刘晓红 ，李　志，时一春 （中海油太原贵金属有限公司，山西 太原０３０００６） 摘　要：依据铂铑钯贵金属的电子结构和催化活性关系，通过热力学计算得到标准状况下铂铑钯固 溶体反应吉布斯自由能变和合金组态熵，推断８７０℃氨氧化反应中的铂铑钯固溶体形成条件。计 算出 Ｇ（Ｔ）ＰｔＲｈ＝－３５００．５２＜０， Ｇ（Ｔ）ＲｈＰｄ＝－３２２９．３４＜０， Ｇ（Ｔ）ＰｔＰｄ＝－３９４１．５６＜０。 △ △ △ ｍ ｍ ｍ 研究氨氧化反应过程中回收铂及形成表面固溶体的条件，得出Ｔ＞３００Ｋ时铂钯形成固溶体可以继 续参与氨氧化反应。使用场发射扫描电镜观察ＤＥＣ产品与传统二元网表面形貌。 关键词：催化动力学；热力学；ＰｔＲｈＰｄ合金；氨氧化；固溶体 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１２．０９．０１４ 中图分类号：Ｏ６４３．１；ＴＱ０１３．１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１２）０９００６２０３ ＲｅｓｅａｒｃｈｅｓｏｎｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓｏｆＰｔＲｈＰｄａｌｌｏｙｉｎａｍｍｏｎｉａｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ＬＩＵＸｉｎ，ＬＩＵＸｉａｏｈｏｎｇ ，ＬＩＺｈｉ，ＳＨＩＹｉｃｈｕｎ （ＣＮＯＯＣＴａｉｙｕａｎＰｒｅｃｉｏｕｓＭｅｔａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔａｉｙｕａｎ０３０００６，Ｓｈａｎｘｉ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ Ｇ（Ｔ）ａｎｄｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎａｌｅｎｔｒｏｐｙ（Ｓ）ｏｆＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄａｌｌｏｙｗｅｒｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄａｃｃｏｒｄｉｎｇ △ ｍ ｍ ｔｏｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ，ｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ ｕｎｄｅｒｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．ＴｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆＰｔＲｈＰｄｓｏｌｉｄｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｉｎｆｅｒｒｅｄｉｎｔｈｅａｍｍｏｘ ｉｄａｔｉｏｎａｔ８７０℃．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎｗｅｒｅａｓｆｏｌｌｏｗｓ： Ｇ（Ｔ）ＰｔＲｈ＝－３５００．５２＜０， Ｇ（Ｔ） △ △ ｍ ｍ ＲｈＰｄ＝－３２２９．３４＜０， Ｇ（Ｔ）ＰｔＰｄ＝－３９４１．５６＜０．ＴｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｐｌａｔｉｎｕｍｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄＰｔＰｄ △ ｍ ｓｏｌｉｄｓｏｌｕｔｉｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｔｈｅａｍｍｏｎｉａｏｘｉｄａｔｉｏｎｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．ＩｔｗａｓｆｏｕｎｄｔｈａｔＰｔＰｄｓｏｌｉｄｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆｔｈｅ ｇａｕｚｅｓｕｒｆａｃｅｗａｓｆｏｒｍｅｄａｔｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ＞３００Ｋａｎｄｃｏｕｌｄｃａｔａｌｙｚｅｔｈｅａｍｍｏｎｉａｏｘｉｄａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｓｕｒ ｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓｏｆ