中低温煤焦油加工制取汽、柴油研究进展石油大学..pptxVIP

李青松 博士，教授，山东省泰山学者 重质油国家重点实验室，煤化工研究组 中国石油大学（华东），山东青岛， 266555 139 5329 8728；0532 8698 1853；licup@ /zj_con.aspx?id=53 ， / 2015年7月 煤焦油分离加工技术进展 若干在研究项目简介 煤化工课题组简介 目录 01 煤焦油分离加工技术进展 PART ONE 1.煤焦油的基本性质 煤焦油：是一种具有刺激性臭味的黑色或黑褐色的黏稠状液体，是煤热解过程产生的液体产品。 性质 热解终温 600℃ 800℃ 1000℃ 焦油产率,% 9~10 6~7 3.5 相对密度 1 ~1 1 中性油,% ~60 ~50 35~40 酚类,% ~25 15~20 ~1.5 焦油盐类,% 1~2 1~2 ~2 沥青,% ~12 ~30 ~57 游离碳,% 1~3 ~5 4~10 中性油成分 脂肪烃、芳烃 脂肪烃、烷烃 脂肪烃 热解终温↑，焦油产率↓，酚含量↓，苯萘含量↑ 热解温度 低温煤焦油（450℃-600℃） 中温煤焦油（600℃-800℃） 高温煤焦油（800℃-1000℃） 2.高温煤焦油特点及加工 高温煤焦油成分非常复杂，其中超过1%的成分仅12种，包括萘、甲基萘、氧芴、芴、苊、蒽、菲、咔唑、荧蒽、芘、甲酚的三种异构体。 高温煤焦油 萘及其同系物 吡啶盐基 吲哚 蒽、咔唑和菲 酚类化合物 间歇式或连续式精馏 硫酸洗涤+中和吡啶 碱熔法、硫酸洗涤法或双溶剂萃取法 洗涤结晶法、精馏分离法和化学分离法 碱洗法 苊 洗油脱萘、脱酚、脱吡啶和脱水后精馏 典型高温煤焦油重要组分含量 名称 含量/% 萘及其同系物 27.5 吡啶及其同系物 0.2 吲哚 0.3 蒽 3.0 菲 9.5 苊 3.0 苯酚 0.7 甲酚 1.2 高沸点酚 1.7 3.中低温煤焦油的特点与加工 工艺概览 预处理 蒸馏切割 加工工艺 精细化工路线 制取燃料油路线 复合路线 杂质主要包括：水（1.5%-4.5%）、灰分、金属（100-400μg/g）和固体杂质（2%-5%）等。 各馏分性质：黏度、密度、凝固点、闪点等。 ■低阶煤热解产物 ■350 ℃前馏出率在 50% 左右，几乎不含轻质馏分 ■酚含量高，超过15% ■中性油含量高，主要为脂肪烃、芳烃和极性组分 ■用于生产液体燃料和提取酚类 3.中低温煤焦油的分离与加工 预处理 沉降分离：通过加热沉降，使煤焦油温度维持在80-90℃，静置36h以上，水和煤焦油就会因密度不同而分离。 离心分离：基本原理就是借助离心力场作用，使颗粒迅速沉降形成沉渣，从而在外力作用下将其排除体外，实现物料分离。 电场净化：借助电场作用主要是脱除氯化物、固体杂质、部分金属杂质、灰分与水分。 危害：腐蚀设备、管路堵塞、催化剂中毒 3.中低温煤焦油的分离与加工 酚类化合物分离 重要化工原料 巨大经济价值 酚 尚不成熟： A、超临界流体萃取法 B、协同-络合萃取法 C、离子液萃取法 A、氢氧化钠碱洗脱酚 此法操作简单，是工业化应用最成熟的方法。但该法对高沸点酚脱酚率较低。 B、碳酸钠溶液抽提法 此法需消耗水蒸汽，对低沸点酚类可以定量地进行，但对高沸点酚类则受化学平衡的限制，不能完全反应。 C、硫氢化钠溶液抽提法 此法可在常压下进行，缺点是硫氢化钠价格较高，且其余硫化氢均有较强腐蚀性及毒性。 化学分离法： 选择性溶剂法 A、过热水抽提法 此法需在一定压力下操作，对设备要求较严格，萃取物夹带较多中性油，且耗能高、耗水量大，使其应用受到限制。 B、盐类水溶液抽提法 某些钠盐的水溶液对于酚类也有较强的萃取能力,其溶解度受温度影响较大，因此可以通过改变温度，实现酚类从富集到析出的过程。 C、醇类水溶液抽提法 此法一般用甲醇或乙醇来进行抽提，抽提时甲醇浓度在60-90%之间，馏分油含芳烃多时，应用稀的甲醇溶液，抽提后馏分油中残余酚含量降到2.5%以下。 3.中低温煤焦油的分离与加工 工业碱洗法提酚流程 碱洗 酚钠净化 酚钠分解 氢氧化钠再生 3.中低温煤焦油的分离与加工 煤焦油加氢路线总览 图1 焦油脱酚后加氢方案 图3 焦油脱沥青后加氢方案 图2 焦油加氢裂化-加氢改质方案 图5 焦油延迟焦化-加氢方案 图4 焦油全馏分加氢方案 3.中低温煤焦油的分离与加工 加氢精制工艺 云南解化集团有限公司低温煤焦油加氢工艺流程图 1-缓冲罐；2-加热炉；3、13、17-泵；4-新氢压缩机；5-加氢反应器；6、11-换热器； 7、12、15-冷却器；8、9-分离器；10-循环氢压缩机；14-再沸器；16-回流罐；18-蒸馏塔 主要工艺过程