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等电子体的书写和应用 一、等电子体的书写 等电子体是具有相同的原子总数和价电子总数的分子或离子．等电子体的书写关键在于原子总数相同和价电子数均相同，书写时，常常从三个方面书写，下面以书写 CO2 的等电子体为例，简单介绍等电子体的书写方法． 1． 同族元素上下换 “同族元素上下换”就是按照元素周期表中同主族元素最外层电子数相等的规律，用相同主族的其他元素去替换，不改变价电子总数，即可得到相应的等电子体． 如用 C 和 O 的同族元素去替换，很容易书写出 CO2 的等电子体，如 CS2 等． 2． 相邻元素左右移 “相邻元素左右移”就是按照元素周期表中同周期元素从左到右最外层电子数依次递增的规律，将微粒中的几种( 一般为两种) 元素的原子向相反方向移动得到新的原子( 在移动过程中要保证价电子总数不变) ，重新组合即可得到相应的等电子体． 如将 C 向右移一格变成 N，将 1 个 O 向左移一格也变成N，得到 N2O;由 C 向左移两格变成 Be，2 个 O 各向右移一格变成 2 个 F，得到 BeF2 ，再结合方法 1，得到 BeCl2 ． 按照这种方法得到 CO2 的等电子体有 N2O、BeCl2 等( 书写时要注意舍去离子晶体和原子晶体) ． 3． 电子电荷相互换 “电子电荷相互换”就是在价电子总数不变的条件下，将部分电子变换为微粒所带电荷，将分子改写成离子或将离子改写成分子，或将离子改成电荷不等的离子． 如若要书写与 CO2 互为等电子体的阴离子，价电子总数 16 可改为 15 + 1 或 14 + 2等。“15 + 1”表示三个原子最外层电子数之和为 15，该原子团带个单位负电荷． 具体有(3 + 6 + 6) + 1 或(5 + 5 + 5) + 1 或(4+5+ 6)+1等，相应改写出 BO2－ ( 或 AlO2－ ) 或 N3－或 CNO－ 等． 同理可以书写符合“14 + 2”的等电子体． 这样阴离子主要有BeO22－．若要书写与 CO2 互为等电子体的阳离子，价电子总数 16 可改为 17－1等，表示三个原子最外层电子数之和为 17，该原子团带 1 个单位正电荷．综上所述，CO2 的等电子体常见的有: CS2 、N2O、BeCl2 、BeO22－ 、CNO－ 、SCN－ 、AlO2－ 、N3－等． 例1(2014 年江苏卷) (2) 与 OH－互为等电子体的一种分子为 ( 填化学式) ． 解析:根据“电子电荷相互换”，OH－的价电子总数8可以改为 1 + 7 得到 HF，2 + 6 得到 BeO( 高中阶段不作要求，舍去) ，3 + 5 得到 BN( 原子晶体中不存在分子，舍去)，4 + 4 得到 SiC( 舍去)。 例2(2014 年南京三模) (3) BaCO3为离子化合物． CO23－中碳原子的杂化类型为 ，写出一种与 CO32－互为等电子体的阴离子 ( 填化学式) ． 解析:与 CO32－互为等电子体的微粒可以有 BF3 、BCl3 、SO3 、AlCl3 、NO3－ 等。BF3的空间构型是平面三角形，中心原子 B 是sp2 杂化，因此 CO32－中碳原子的杂化类型为 sp2与CO32－互为等电子体的阴离子为 NO3－ ． 点评:利用上述方法书写等电子体是时，书写出的微粒可能较多，我们应该从中挑选较为熟悉较为常见的微粒答题，避免出现错误． 二、等电子体原理的应用 例 3 (1) ②NO3－ 的空间构型是 ( 用文字描述) ． ①根据等电子体原理，CO分子的结构式为 ． 解析:(1) 解答本小题，可以利用杂化轨道理论也可以利用等电子原理．根据杂化轨道理论，N 的孤电子对数 = ? ( a － xb) =?(5+ 1 － 2 × 3) = 0，所以 N 的价层电子对数为 3，因此 N 为 sp2 杂化，NO3－ 的空间构型是平面正三角形．根据等电子原理，利用“电子电荷相互换”，得到与 NO3－ 互为等电子体的有 SO3 、BF3 。 BF3 是我们较为熟悉的微粒，它的空间构型是平面三角形，因此 NO3－ 的空间构型也是平面三角形． (2) 根据“相邻元素左右移”，很快知道它的等电子体是N2 ，所以 CO 的结构式为 C≡O也可以写成 C O． 例 4 (2014 年四川卷) …，XY2 是红棕色气体;…，请回答下列问题: (2) XY2－ 离子的立体构型是 解析:XY2 是红棕色气体容易推知 XY2 是 NO2 ，XY2－ 离子为 NO2－ ，与 NO2－ 互为等电子体的是 SO2 ，因此 NO2－ 的体构型是 V 型． 练习 1． (2014 年上海卷) 已知 CS2 与 CO2