层间阴离子对四元水滑石超分子作用力的影响.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) March Acta Phys. -Chim. Sin . 2013, 29 (3), 491-497 491 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201301072 层间阴离子对四元水滑石超分子作用力的影响 胡 军 施 炜 倪哲明* 刘 娇 薛继龙 (浙江工业大学化学工程与材料学院, 先进催化材料实验室, 杭州310032) - - - - - - 摘要: 构建一价阴离子(X=F , Cl , Br , I , NO , OH )插层铜锌镁铝四元水滑石(CuZnMgAl-X)周期性计算模 3 型, 采用密度泛函理论(DFT), 选取CASTEP 程序模块, 对体系进行几何全优化, 从结合能、结构参数、Mulliken 布居、氢键布居、态密度等角度研究了不同层间阴离子的分布形态以及其对主客体间超分子作用的影响. 结果 表明, 随着CuZnMgAl-X 体系层间阴离子电负性的减弱, 电子逐渐从层间阴离子向层板发生转移, 主客体间静 电作用力逐渐减小, 氢键强度逐渐降低, 禁带宽度逐渐变窄, 体系电子更易向高能级发生跃迁, 稳定性逐渐下 降. 此外, Cu 的掺杂使得CuZnMgAl-X 体系的价带顶向高能量处发生偏移, 禁带宽度较传统水滑石体系更窄, 稳定性更低, 进一步解释了含铜水滑石较难合成的原因. 关键词: 密度泛函理论; 铜锌镁铝四元水滑石; 不同层间阴离子; 超分子作用力 中图分类号: O641 Influence of Interlayer Anion on Supermolecular Interaction in Quaternary Hydrotalcites HU Jun SHI Wei NI Zhe-Ming* LIU Jiao XUE Ji-Long (Laboratory of Advanced Catalytic Materials, College of Chemical Engineering and Materials Science, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032, P. R. China) - - - - - − Abstract: A periodic interaction model with different intercalated anions (X=F , Cl , Br , I , NO , OH ) is 3 proposed for the CuZnMgAl quaternary