3-羟基-β-内酰胺的合成.docxVIP

实验原理 1.1 席夫碱的合成 具体机理如下： H.Schiff在1864年首次发现用两个等当量的伯胺与羰基化合物发生反应进行缩合，生成了含有一个甲亚胺基的产物。由于N上含有一对孤对电子，它属于Lewis碱，后来人们就将含有亚氨基官能团的这类化合物称为Schiff碱。 席夫碱的合成一般很容易，能够很灵活地选择带有胺基和羰基的醛、酮进行反应，在通过改变与羰基相连的取代基，从而生成在结构、性能等方面多变的配体。一般在席夫碱合成反应机理中，有加成、重排、消去等过程，是一种缩合反应。N上带有孤对电子进行亲核进攻，在这步反应过程中，醛或酮的羰基C原子从SP2杂化转变为SP3杂化，键角从120°变为109.5°。由此我们在设计、合成席夫碱方面的化合物时，一般选择取代基较小的羰基化合物进行，空间位阻较小。[1]当反应初始物为酮时，R1和R2若为烷基，其推电子作用会使O-基团上负电荷更集中，引起过渡态不稳定；当反应初始物为醛时，R1和R2中之一为H原子，相比较而言，它会减小推电子作用，则使过渡态稳定，反应易进行。此外，当反应物的R1和R2含有芳香取代基时，芳香取代基的吸电子作用则能够分散O-基团上的负电荷，使过渡态稳定，而且由芳香基团形成的共轭结构更有利于过渡态稳定，从而加快反应进行。因此，通常含芳香基团的化合物比较而言更容易进行，反应产物的稳定性也较高。 1.2 β-内酰胺的合