第十讲 工表面活性剂.pptVIP

九、胶团形成热力学 当 j 值（胶团聚集数）较大时，且溶液浓度较小时（1/ j）lnF[M+Z]项可略去，[M+]=[A–]=cmc。 反离子结合度 若z = 0，即所有反离子皆连在胶团上： 若z = j，即无反离子与胶团连接： 对于非离子体系，类似地： 十、胶团动力学 快，μs （1）电离 Sn：胶团 B：反离子 （2）单体转移 S：SAa单体 十、胶团动力学 慢，ms （3）胶团形成和解体 （4）胶团部分破坏和恢复 a：不大于n/2的整数 （5）尺寸变更 十一、加溶作用 表面活性剂的存在能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增加的现象，称作SAa的加溶作用。 此现象与有机物溶于有机溶剂的现象区别。（苯在水中的溶解度可因乙醇加入而大大增加，这是由于溶剂性质大大改变的缘故）加入的新物质量要相当大才能表现出来——水溶助长作用。 而加溶作用当SAa在水中量相当少时即可发生，而溶剂的性质并非发生多大变化。二者机理不同。 十一、加溶作用 加溶作用的基本原理：胶团的特殊结构，从其内核到水相提供了从非极性到极性环境的全过渡。物质的溶解性要求溶剂具有适宜的极性。各类极性和非极性有机溶质在胶团溶液中都可以找到适合的环境而存身其中。 十一、加溶作用 主要取决于加溶物与SAa的化学结构： （1）加溶于胶团内部（非极性化合物）； （2）加溶物分子与形成胶团的SAa分子穿插排列（两亲难溶有机物）； （3）被吸附于胶团表面（某些既不溶于水也不溶于油的有机物，苯二甲酸二甲酯）； （4）包含于胶团的极性基层——聚氧乙烯型SAa壳中溶解（酚类）。 （一）加溶方式 十一、加溶作用 注意：胶团溶液处于动态平衡，加溶分子位置在变； 故：加溶位置只能是优选位置而非固定； 另外，存在复合加溶：如苯 →（4） → （2）（1）。 十一、加溶作用 2、加溶物 （二）影响加溶因素 1、表面活性剂 （1）最大加溶量与加溶物的摩尔体积成反比； （2）加溶物具有不饱和结构或苯环，加溶量↑，但苯环↓； （3）极性易加溶（正、负离子表面活性剂特例）。 （1）类型的影响：非离子型正粒子型负离子型； （2）CH链↑非极性加溶量增大↑（胶团大，n 大）； （3）疏水链分支化，加溶量↓； （4）聚氧乙烯链增加，脂肪烃加溶量减小。 十一、加溶作用 （1）无机盐 加溶量↑（胶团尺寸聚集数↑）。c cmc复杂（胶团形态变化，球——棒）。 （2）极性有机物（少）有利于非极性有机物的加溶，而非极性有机物（少）也有利于极性有机物的加溶往往影响cmc，会出现 c cmc “加溶”怪事。 3、添加剂的影响 （1）影响胶团性质（大小，cmc，聚集数）； （2）影响溶解性质。 4、温度：T↑加溶量↑ 十二、反胶团 （1）聚集数小，10左右； （2）形成动力熵效应：焓（水和亲水基结合，形成氢键）； （3）尺寸形状主要是球形； （4）加溶水，极性有机物。 反 胶 团 四、表面活性剂溶液在表面上的吸附 1、吸附层结构与状态 平躺时：1nm2以上 直立时：0.25nm2 C12SO4Na：2.1 nm ×（0.47 ～ 0.5 nm） C12H25O(C2H4O)nH 90 80 59 43 32 30 23 14 7 4 n 四、表面活性剂溶液在表面上的吸附 四、表面活性剂溶液在表面上的吸附 EO基在水中采取的形式使得 A 值增大。 同系物的 基本是相同的，并不随链长加大而增加。这说明在饱和吸附时基本是直立的。 四、表面活性剂溶液在表面上的吸附 （1）溶液浓度从小变大时，表面活性剂分子在溶液表面上从任意自由的状态，逐步过渡到基本是直立、定向排列的状态； （2）表面活性剂的亲水基团相同或相似时，亲油基团的直链碳氢基的碳原子数越大则越易于在表面吸附；即在相同的溶液浓度时，碳氢链中碳原子数多者表面吸附量大； （3）亲油部分为直链碳氢基的离子表面活性剂同系物，在最大吸附时，分子面积基本很接近。这表示分子在表面有比较紧密的直立定向排列，即表面吸附层一般是单分子层的； （4）亲油部分相同而聚氧乙烯链长不同的非离子表面活性剂，其聚氧乙烯链越长则表面吸附量越小，同时在最大吸附时的表面分子面积越大。这表示聚氧乙烯链不是完全伸直的或完全卷曲的定向排列，而可能有杂乱的、各种不同定向分布的卷曲构型。 四、表面活性剂溶液在表面上的吸附 2、各种