苯乙烯在TiO2／SiO2催化剂上氧化制苯甲醛的研究-分子催化.PDF

　第２２卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．３　 　２００８年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０３０２４２０７ 苯乙烯在 ＴｉＯ／ＳｉＯ 催化剂上氧化制苯甲醛的研究 ２ ２ 辛珂珂，李文生，周小平１） （湖南大学　化学化工学院，湖南 长沙４１００８２） 摘　要：在ＴｉＯ／ＳｉＯ催化的苯乙烯氧化反应中采用空气作为氧化剂，苯乙烯被氧化，生成的苯甲醛和甲醛为主要 ２ ２ 产物．反应可以在低于１００℃的温和条件下进行．在较低的苯乙烯转化率（１８．０％）下，可以得到较高的苯甲醛选 择性（９５．０％）．对于此反应，苯乙烯的转化率随催化剂中ＴｉＯ含量的增加而增加，但是苯甲醛的选择性随苯乙烯 ２ 的转化率升高而下降．反应中还考察了加入的溶剂甲苯的体积含量、空气流速、液体流速和催化剂焙烧温度对该 氧化反应的影响．在一定的反应条件下，实验发现加入甲苯的体积含量在２０％时存在一个最佳值；空气的空速对 反应的影响存在极限值，当空气的空速大于一定值（５７１ｍＬ／ｇ·ｈ）时，不再影响反应的转化率和选择性；一般在 液体（苯乙烯和甲苯）的流速增加时，苯乙烯的转化率下降同时苯甲醛的选择性增加．在催化剂的制备过程中，在 具有不同ＴｉＯ含量的催化剂ＴｉＯ／ＳｉＯ上，苯乙烯的转化率随ＴｉＯ含量增加而增加，此时比表面是影响苯乙烯转 ２ ２ ２ ２ 化率的次要因素；但是在催化剂的组成相同时，比表面随焙烧温度增加而降低，此时比表面是影响苯乙烯转化率 的主要因素，比表面减小导致催化活性降低． 关　键　词：苯乙烯氧化；ＴｉＯ／ＳｉＯ催化剂；苯甲醛 ２ ２ 中国分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　烯烃氧化制醛和酮在工业上是一类十分重要的 过程中容易发生危险．氧气与臭氧和过氧化氢这些 反应．目前报道的主要有三个类型的反应，它们 氧化剂相比，氧气是更为低廉的氧化剂，使用氧气 是：（１）烯烃与金属氧化物的反应，如 ＯｓＯ或 为氧化剂经过烯烃的催化氧化制备醛和酮更具有经 ４ ＲｕＯ，可以通过化学计量反应把烯烃氧化为醛和 济价值，但是在目前氧化制醛和酮的反应中需要加 ４ ［１～３］ ［１６］ ［１７］ ［１６］ 酮 ；（２）烯烃与臭氧的反应，先生成臭氧化物， 入一种还原剂 ，如脂肪醛 、苯硫酚 、或者 然后臭氧化物再经过还原分解生成醛和酮［３～５］； β羰基羧酸酯［１８，１９］．在报道的反应中发现 Ｃｕ ２ ［６～８］ ［２０］ ［２１］ （３）烯烃与过氧化氢反应生成醛和酮 ．用金属 （ＯＨ）ＰＯ 和ＣｏＣｌ 具有较高的催化活性，但 ４ ２ 氧化物或者金属盐作氧化剂，要消耗化学计量的氧 是目前报道的醛和酮的收率都很低．最近聂亮等报 ［９］ 道了在氧气存在下通过苯乙烯的催化氧化制备苯甲 化剂成本较高，反应后生成难回收的污染物 ．烯 烃与臭氧