第十一章电位法及西永停滴定法.pptVIP

* 本章学习小结 1．能斯特方程。 2．电位法包括直接电位法和电位滴定法。 直接电位法是通过测量原电池电动势，根据能斯特方程直接算出待测离子浓度或活度的方法。 电位滴定法通过测量滴定过程中电池电动势的变化，从而确定滴定终点，通过滴定反应的化学计量关系，求得待测离子的浓度。重点掌握三种滴定终点确定方法。 3．从电极、化学电池形式、测量物理量、控制条件，比较电位滴定与永停滴定的不同。重点掌握永停滴定法在滴定过程中电流变化的类型。 4．直接电位法、电位滴定法和永停滴定法，所用仪器结构简单，操作不难，但一定要遵守操作规程，掌握其原理和应用。 5．对于离子选择性电极的主要类型及性能从原理上了解更容易。着重掌握离子测定方法的标准对照法和标准曲线法。 中国医药科技出版社* 中国医药科技出版社* 中国医药科技出版社* * * 第十二章 电位法及 永停滴定法 §12.1 概述 §12.2 直接电位法 §12.3 电位滴定法 §12.4 永停滴定法 Analytical Chemistry * * 教学要求 识记：膜电位产生机理，玻璃电极性能；离子选择电极分类和性能。 理解：其他离子测定原理，定量方法；电位滴定法原理、终点确定；永停滴定法原理、终点指示。 应用：各种滴定体系指示电极和参比电极选择；pH测定原理、方法，标准pH缓冲溶液选择；电位滴定、永停滴定应用。 Analytical Chemistry * 工作任务分析11-1 取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40mL使之溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液15mL，照电位滴定法，用Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用硝酸银滴定液（0.1000mol·L?1）滴定。 Analytical Chemistry 苯巴比妥的含量测定 * 电位法 利用指示电极和参比电极与试液组成原电池，通过测量原电池电动势来确定组分含量的分析方法。 指示电极电位值随组分浓度（或活度）变化而改变，参比电极电位与被测物质浓度（或活度）无关，电位已知且恒定。 包括直接电位法、电位滴定法。 Analytical Chemistry * §12.1 概述 Analytical Chemistry 化学电池 Cu－Zn原电池 * §12.1 概述 Analytical Chemistry 参比电极 （一）甘汞电极 Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 电位取决于KCl浓度，常用的是饱和甘汞电极（SCE）。 （二）Ag-AgCl电极 * §12.1 概述 Analytical Chemistry 指示电极 （一）金属基电极 1. 金属-金属离子电极 第一类电极 将金属浸入含有该金属离子的溶液中构成。例如，将Ag插入Ag+溶液中。 * §12.1 概述 Analytical Chemistry 指示电极 2. 金属-金属难溶盐电极 第二类电极 3. 惰性金属电极 零类电极 将惰性金属如铂插入含有可溶性氧化态或还原态物质的溶液中构成。 * §12.1 概述 Analytical Chemistry 指示电极 （二）离子选择性电极（ISE） 一类电化学传感器，又称为膜电极，是一种利用选择性电极膜（敏感膜）对溶液中特定离子产生选择性响应。 它的电位与溶液中所给定离子浓度（或活度）对数呈线性关系。 * §12.2 直接电位法 Analytical Chemistry 玻璃电极 1.玻璃管 2.内参比电极（Ag-AgCl） 3.内参比溶液（0.1mol·L?1 HCl） 4.玻璃薄膜 5.接线 * §12.2 直接电位法 Ag︱AgCl︱内参比溶液︱玻璃膜︱待测溶液‖KCl（饱和）︱Hg2Cl2︱Hg 25℃时 Analytical Chemistry 溶液pH的测定 （两点法） * §12.2 直接电位法 Analytical Chemistry 复合电极 1．饱和KCl溶液加入口 2．后盖 3．0.1 mol·L?1 HCl溶液 4．5．Ag-AgCl电极 6．饱和KCl溶液 7．细孔陶瓷 8．玻璃薄膜小球 * Analytical Chemistry 离子选择性电极（ISE） 均相膜 晶体膜 非均相膜 Ag2S-CuS 刚性基质 H+、?Li+ 原电极 非晶体膜 流动载体 气敏电极 H2S、 NH4电极 ISE 敏化电极 酶电极 葡萄糖电极 、组织电极 LaF3?Ag2S 液膜、冠醚 §1