环氧树脂固化动力学的探究及实践应用.pdfVIP

2013年第4期 玻 璃 钢 ／复 合 材 料 43 环氧树脂固化动力学的研究及应用 李 恒，王德海 ，钱夏庆 (浙江工业大学化学工程与材料学院，杭州 310014) 摘要 ：等温和非等温DSC是研 究环氧树脂固化动力学的有效方法，本文综述 了采用DSC法研究环氧树脂固化动力学方 法(模型拟合法和非模型法)的研究进展 ，介绍了环氧树脂动力学研究在不同环氧树脂体系中的应用，并展望 了动力学研究的 发展方向。 关键词：环氧树脂；DSC；固化动力学；模型拟合法；非模型动力学 中图分类号：TB332；TQ323．5 文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2013)o4—0043—08 环氧树脂是一类重要的热固性基体树脂 ，其复 主要采用半经验性的模型方程作为研究固化反应动 合材料具有优 良的机械性能、绝缘性能、耐腐蚀性 力学的基础方程 ，通过数学模拟 以获得模型方程 中 能、黏结性能和低收缩性能，因此以环氧树脂为基体 的各个参数，不涉及体系的化学配比，因而被广泛 的复合材料在国民经济的各个领域得到广泛的应 采用 。 用 ¨j。环氧树脂的固化动力学是复合材料技术的一 一 般而言，固化动力学速率方程可表示为： 个重要基础 ，它的研究可为复合材料的成型加工和 (da／dt)： () ) (1) 制造提供理论指导和依据 J。 式中，da／dt为固化速率， 为反应程度 ，f() 差示扫描量热法 (DSC)是研究环氧树脂固化行 与未反应部分 (1一 )成一定比例 ，其形式由固化 为最为有效的方法之一，其中包括等温法 和非等 机理决定，速率常数 ()为温度 的函数，且遵循 温法 J。通过对环氧树脂固化反应的研究，确定其 Arrhenius方程 ： 固化动力学模型，对于复合材料成型及性能优化显 k(T)=Aexp(一E／RT) (2) 得十分必要。动力学模型研究是研究复杂的热固性 式中，A为指前因子，E。为表观活化能，R为气 树脂交联机理的方法之一，主要有两种方法：唯象法 体常数。 (宏观尺度)和机理法 (微观尺度)，其 中前一种方法 环氧树脂的固化过程是 由几个基本反应组成起 应用更为普遍 ’。但模型拟合法在处理复杂反应 来的复杂反应，根据质量作用定理 和固化机理， 时具有一定的局限性，非模型拟合法则可 以避免模 将热固性树脂固化反应分为 n级反应 (见式 3)¨l_ 型及模型参数选择不当造成的误差，近年来成为国 和建立在简单 n级反应假设基础上的自催化反应 外学者研究的热点 J。 (见式4)[131： 本文介绍了环氧树脂固化动力学模型的选择和 = ()(1一 )“ (3) 处理方法、各种动力学模型的研究现状，以及在不同 环氧树脂体系中的应用，并展望环氧树脂动力学研 = k (1—0[) … 究的发展趋势。 或 dR=(z+k3 )(1一 ) 1 环氧树脂动力学研究方法 1．1 模型拟合法 其 中，k( 1，2，3)为Arrhenius方程表达 的速 环氧树脂的固化过程涉及化学反应和物理性能 率常数，m、为反应