高等教育出版社无机化学第十三章课后习题集答案解析.docVIP

第十三章 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定性。 O2+（二氧基阳离子） O2 O2-（超氧离子） O22-（过氧离子） 解：见下表 物种 分子轨道 键级 磁性 相对稳定性 O2+ 2.5 顺 依 次 减 小 O2 2 顺 O2- 1.5 顺 O22- 1 逆 重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？ 答：重水：D2O；重氧水：；重水是核能工业常用的中子减速剂，重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。 解释为什么O2分子具有顺磁性，O3具有反磁性？ 答：(1)O2的分子轨道式为 可见O2分子中有2个单电子,因而具有顺磁性。而O3为反磁性,因O3分子中无单电子，分之中存在的大键。 在实验室怎样制备O3？它有什么重要性？ 答：在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得臭氧与氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了03 油画放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用H2O2来处理？写出反应方程式。 答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含PbSO4，遇到空气中的H2S 会生成PbS造成的。 PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应 PbS+H2O2=PbSO4+H2O2 比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变性规律。 答：氧族元素的氢化物有H20,H2S,H2Se,H2Te 卤族元素的氢化物有HF,HCl,HBr,HI (1)酸性 H20H2SH2SeH2Te HFHClHBrHI 卤族元素氢化物的酸性远强于同周期的氧族元素的氢化物。 (2)还原性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI 卤族元素氢化物的还原性弱于同周期氧族元素的氢化物。 （3）热稳定性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI 卤族元素氢化物的热稳定性比同周期的氧族元素氢化物热稳定性高。可见，氧族元素的氢化物与卤族元素氢化物的性质递变规律相同。 比较硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、热稳定性等方面的递变规律。 答：H2SO4没HClO4酸性强，H2SO4氧化性强，HClO4热稳定性强。 为什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis碱？ 答： 由标准电极电位可知， 能将Mn2+氧化成MnO2， 又可被H2O2还原成Mn2+，H2O2被氧化得到O2，这样形成一个循环连续的反应过程，所以Mn2+能加快H2O2的分解。 叙述SO3，H2SO4和发烟硫酸的相互关系，写出固态、气态SO3的结构式。 答：SO3为H2SO4的酸酐，SO3溶于水即得H2SO4： S O3+H2O=H 发烟硫酸是指浓硫酸吸收SO3后，硫酸中有颜色，而且上部有烟雾。即硫酸中含有过量的SO3，则为发烟硫酸。 气态的SO3分子呈平面三角形结构，S为sp2杂化，分子中有一个键。 固态SO3为多聚体，主要以SO4四面体共用两个顶点氧形成环状或链状俩种结构形式存在。 写出下面阴离子的名称和结构：S2O32-，S2O42-，S2O62-和S2O82-。 答S2O32-:硫代硫酸根 简述OSF2，OSCl2和OSBr2分子中S—O键强度的变化规律，并解释原因。 答：分子中S——O键强度：SOF2SOCl2SOBr2 三个化合物的结构均为三角锥形，S为中心原子，且有一孤对电子。 X电负性越大，吸引电子能力越强，则S原子周围的电子密度越低，硫的正电性越高，S对O极化作用越强，S——O键共价成分越大，键越短，故S-O键越强。 S-O间存在d-p反馈键，S周围电子密度小，吸引电子能力强，S-O间键越强。元素电负性FClBr,分子中S周围电子密度SOF2SOCl2SOBr2 以Na2CO3和硫磺为原料，怎样制取Na2S2O3，写出有关反应方程式。 答：S + O2 ==SO2 Na2CO3+ SO2 ==CO2+Na2SO3 Na2S + SO2 + H2O == Na2SO3 + H2S 2H2S + SO2 ==3S + 2H2O Na2SO3 + S ==Na2S2O3 有四种试剂：Na2SO4，Na2SO3，Na2S2O3，Na2S2O6其标签已脱落，设计一简便方法鉴别它们。 答：取少量试剂分别与稀盐酸作用 无任何反应现象的是Na2SO4 有刺激性气体放出，但无沉淀的是Na2SO3或Na2S2O6