04第四章优二烯烃.ppt

1，3－丁二烯的共振杂化体 思考：烯、炔、共轭二烯及小环烷烃的区别？ 练习 134页1、2；132页1、2、3、4 ;145页1、2、4、5 作业 (-)1,4 (=)2,4；(三)1、4、7、8、9； （五）2、3、4、5（九）（十） （十二）1（十三）1、4、5 （十四） 脂肪(环)烃类习题课 在热作用下： － － ＋ ＋ 顺旋 ＋ ＋ － － ψ2 图4.11 1,3–丁二烯热作用关环 对旋 － － ＋ ＋ ＋ － － ＋ ψ2 对称允许 对称禁阻 对称性相同即位相相同，才能 相互交盖成键。 在光作用下：ψ2轨道中的一个电子被激发 到ψ2轨道上。 ＋ － － ＋ ＋ － ψ3 HOMO(激发态) ＋ － － ＋ 顺旋 ψ3 － ＋ ＋ － － ＋ ＋ ＋ － － 图4.12 1,3–丁二烯光作用关环 对旋 － ＋ ψ3 － ＋ 对称允许 对称禁阻 顺,反–2,4–己二烯： 顺–3,4–二甲基环丁烯 反–3,4–二甲基环丁烯 4.5.6 聚合反应与合成橡胶 1,3–丁二烯的聚合： 1,2–加成聚合物 顺–1,4–加成聚合物 反–1,4–加成聚合物 合成橡胶： Ziegler-Natta 催化剂 顺丁橡胶 异戊橡胶 4.7 环戊二烯(1,3-cyclopentadiene) sp2杂化 sp3杂化 4.7.1 环戊二烯的制法 C5馏分加热 解聚 二聚环戊二烯 mp: 32.5° Diels–Alder 反应 4.6 重要共轭二烯烃的工业制法 4.6.1 1,3–丁二烯的工业制法 4.6.2 2 –甲基–1,3–丁二烯的工业制法 4.7.2 化学性质 反应部位： 共轭加成 α–H反应 (1) 双烯合成 作为双烯体: 降冰片烯 5–亚乙基降冰片烯 合成橡胶的重要单体 具有芳香性 σ,π–超共轭效应 –I 诱导效应 (2) α–H原子的活泼性 环戊二烯负离子 与活泼金属或强碱作用 CH2: sp3 sp2 K+ 环戊二烯负离子与FeCl2 反应，生成二茂铁： 二茂铁 mp: 173℃ 稳定 重要的有机合成中间体 材料 * * 第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 二烯烃的分类 4.1.2 二烯烃的命名 4.2 二烯烃的结构 4.2.1 丙二烯的结构 4.2.2 1,3–丁二烯的结构 4.3 电子离域与共轭体系 4.3.1 π,π–共轭体系 4.3.2 p,π–共轭体系 4.3.3 超共轭 4.4 共振论 4.5 共轭二烯烃的化学性质 4.5.1 1,4–加成反应 4.5.2 1,4–加成的理论解释 4.5.3 电环化反应 4.5.4 双烯合成 4.5.5 周环反应的理论解释 4.5.6 聚合反应与合成橡胶 4.6 重要共轭二烯烃的工业制法 4.6.1 1,3–丁二烯的工业制法 4.6.2 2 –甲基–1,3–丁二烯的工业制法 4.7 环戊二烯 4.7.1 环戊二烯的制法 4.7.2 化学性质 双烯合成 (2)α–氢原子的活泼性 二烯烃(alkadiene) ： 分子中 2个双键 不饱和烃 1,3–丁二烯 1,4–戊二烯 1,4–环己二烯 1,3–环辛二烯 二烯烃的通式：CnH2n-2 4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 二烯烃的分类 与炔烃相同 二烯烃 隔离双键二烯烃 累积双键二烯烃 共轭双键二烯烃 两个双键被两个或两个以上的 单键隔开： 1,4–戊二烯 1,5–环辛二烯 两个双键连接在同一个碳原子上： 丙二烯(allene) 两个双键被一个单键隔开： 1,3–丁二烯 2–甲基–1,3–丁二烯(异戊二烯) 4.1.2 二烯烃的命名 (a)主链：两个双键在内。命名为“某二烯” 2,3–二甲基–1,3–丁二烯 (b)二烯烃的顺反异构体的标记(逐个双键标记) 顺,顺–2,4–己二烯 (2Z,4Z)–2,4–己二烯 顺,反–2,4–己二烯 (2Z,4E)–2,4–己二烯 4.2 二烯烃的结构 4.2.1 丙二烯的结构 0.131 nm sp2 sp2 sp 118.4° 两个π键相互垂直 图4.1 丙二烯的结构示意图 4.2.2 1,3–丁二烯的结构 4个 C 原子都是 sp2 杂化， C－Cσ键： sp2–sp2 交盖， C－Hσ键： sp2–1s 交盖， 所有的原子共平面。 键角：120°。 图 4.2 1,3–丁二烯的 结构示意图 图 4.3 1,3–丁二烯 的π键 C1－C2π键 C3－C4π键 2p–2p 交盖 C2－C3: 2p–2p 部分交盖 4个π电子离域在4个 C原子上。 π电子的离域降低了 体系的能量。 1,3–丁二烯两种可