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第十三章 p区元素(一) [教学要求] 1．了解硼族元素的通性。熟悉缺电子原子和缺电子化合物的概念。熟悉乙硼烷的结构和重要性质。掌握硼酸的晶体结构和性质、硼砂的结构和性质。了解硼的卤化物的结构和水解。 2．熟悉铝及其重要化合物的性质。 3．了解碳族元素的通性。熟悉碳单质的结构、二氧化碳、碳酸及其盐的重要性质，能用离子极化理论说明碳酸盐的热稳定性。 4．了解硅单质、二氧化硅、硅酸及其盐的重要性质，硅的卤化物。 5．了解锡、铅的氧化物；熟悉锡、铅硫化物的酸碱性及其变化规律。掌握Sn(Ⅱ)的还原性和PB(Ⅳ)的氧化性。熟悉锡、铅硫化物的颜色、生成和溶解性。 [教学重点] 碳、硅、硼三元素的单质、氢化物、含氧化合物和卤化物制备、性质和用途 。 [教学难点] 硼的多中心键 [教学时数]6学时 [教学内容] § 13.1 p区元素概述 p区元素性质的特征 1.各族元素性质由上到下呈现二次周期性 ①第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道) 形成配合物时，配位数最多不超过4；第二周期元素单键键能小于第三周期元素单键键能(kJ×mol-1) E(N—N)=159 E(O—O)=142 E(F—F)=141 E(P—P)=209 E(S—S)=264 E(Cl—Cl)=199 ②第四周期元素表现出异样性(d区插入) 例如：溴酸、高溴酸氧化性分别比其他卤酸(HClO3 ，HIO3)、高卤酸(HClO4，H5IO6)强。 ③最后三种元素性质缓慢地递变(d区、f 区插入) 2.多种氧化值 价电子构型：ns2np1~5 例如：氯的氧化值有 +1，+3，+5，+7，-1，0等。 3.惰性电子对效应： 同族元素从上到下，低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。 例如：Si(II) Si(IV), 价电子结构分别为[Ne]3s2，[Ne] Pb(II)Pb(IV) ,价电子结构分别为[Xe]6s2，[Xe] §13.2 硼族元素 13.2.1 硼族元素概述 硼族(ⅢA)：B，Al，Ga，In，Tl 价电子构型：ns2np1 缺电子元素：价电子数价层轨道数 缺电子化合物：成键电子对数价层轨道数, 例如：BF3，H3BO3。 注意： HBF4不是缺电子化合物。 缺电子化合物特点： a. 易形成配位化合物 如：HBF4 b. 易形成双聚物Al2Cl6 硼族元素的一般性质 B为非金属单质，Al，Ga，In，Tl是金属 氧化态：B，Al，Ga：（+3）； In：（+1，+3）；Tl：（+1） 最大配位数：B：4 例：HBF4 其他：6 例：Na3AlF6 13.2.2 硼族元素的单质 硼的单质 同素异形体：无定形硼，棕色粉末, 化学活性高, 晶形硼,黑灰色,硬度大 熔点，沸点都很高。 13.2.3 硼的化合物 1.硼的氢化物 硼烷分类：BnHn+4和 BnHn+6 例：B2H6 乙硼烷 B4H10丁硼烷 有CH4，但无BH3 最简单的硼烷：B2H6 硼烷的结构 B：利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心二电子键。（氢桥） B4H10分子结构 硼烷的性质 ① 自燃：空气中自燃或爆炸，并放出大量的热：高能燃料，剧毒 △rH°＝-2166KJ·mol-1 ② 水解 △rHm° ③ 加合反应 ④ 被氯氯化 2.硼的含氧化合物 ① 三氧化二硼 B2O3 结构：原子晶体：熔点460 无定形体：软化 制备： 性质： ② 硼酸 H3BO3 结构：sp2杂化氢键连成片状结构，层与层之间则以范德华力相吸引。 性质： a. 一元弱酸(固体酸): B(OH)3＋H2O ==[(OH)3B←OH]-＋H+ Ka==7.08×10-6 硼酸是一元路易斯酸(固体酸) ，它的酸性不是电离出H+，而是从水中夺取了OH-，使水电离出H+。 b.与多羟基化合物加合 在H3BO3中加入甘油(丙三醇)，酸性可增强。 c. 受热易分解 d. 硼酸的鉴定反应 硼酸酯具有挥发性，点燃时: 硼酸三乙酯燃烧显绿色火焰 ③ 硼砂 ： 硼酸根的结构： 基本结构单元为BO3平面三角形和 BO4四面体构成. 性质： a.水解呈碱性 构成缓冲溶液 pH=9.24 (20 ℃ b.与酸反应制H3BO3 c. 脱水加热 d. 硼砂珠实验： 与B2O3一样可溶解某些金属氧化物