第2章1英-2节.pptVIP

第二章 自由基聚合 2.1引言 2.2 连锁聚合的单体 2.3 自由基聚合机理 2.4 链引发反应 2.5 聚合速率 2.6 分子量和链转移 2.7 阻聚和缓聚 2.8 聚合热力学 已经被证实的自由基有三类。 ①原子自由基 即自由基是一个原子。 如： ⑴醛、酮 羰基双键上C和O的电负性差别较大，断裂后具有离子的特性，因此只能由阴离子或阳离子引发聚合，不能进行自由基聚合。 ⑵环状单体 一般也按阴离子或阳离子机理进行聚合。 推电子基团如烷基、烷氧基、-SR、-NR2 、苯基、乙烯基等，使碳-碳双键上电子云密度增加，利于阳离子的进攻与结合，也利于使阳离子增长种正电荷分散而共振稳定，因此可阳离子聚合。 如: (i) 1,1-二烷基取代的烯烃 (ii) 单烷基取代的烯烃 吸电子基团如腈基、羰基（醛、酮、酸、酯）等，碳-碳双键上电子云密度降低，易于阴离子和自由基进攻且能使所形成的活性种具有共轭稳定作用，因此可阴离子聚合，也可自由基聚合。 除了少数含有很强吸电子基团的单体(如偏二腈乙烯、硝基乙烯)只能进行阴离子聚合外，大部分含吸电子基团的单体均可进行自由基聚合。 阳离子聚合的单体 1,1-双烷基取代、烷氧基乙烯基醚、共轭单体 阴离子聚合的单体。 含腈基(AN)、羰基(MMA) 、硝基、共轭单体