活性炭自燃点热分析探索.pdf

中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议 活性炭自燃点热分析探索 郭叶书1，朱玉刚2 1南通醋酸纤维有限公司技术中心 2．苏州科技学院化学化工学院 摘要：利用热重分析仪对活性炭样品进行测试分析，得到其着火点温度；运用Arrhenius典型方程 计算出活性炭动力参数；使用电感耦合等离子光谱发生仪(ICP)测出活性炭碱金属含量。结果表 明：着火点越低其活化能越低；碱金属含量越高其着火点越低。 关键词：热重法着火温度活性炭 一、前言 活性炭是一种含炭材料制成的外观呈黑色，内部孔隙结构发达，比表面积大、吸附能力强的一 类微晶质炭素材料，是一种常用的吸附剂、催化剂或催化剂载体。活性炭按原料来源可分为：木质 活性炭、果壳活性炭、兽骨活性炭、矿物原料活性炭、合成树脂活性炭、橡胶／塑料活性炭、再生 活性炭等；活性炭按外观形态可分为：粉状、颗粒状、不规则颗粒状、圆柱形、球形和纤维状等。 活性炭因低温氧化或催化某种有机化合反应而释放的热量如不能及时放散，活性炭的温度就会 升高，当活性炭的温度达到着火点时就会导致自燃。热重法被广泛应用于各种高聚物燃烧和热解的 特征分析。热重法用来测定活性炭的燃烧反应性，需要对质量或者质量减少率的变化进行持续的测 试。这种方法可以用来对活性炭燃烧的全过程或者某个阶段，比如低温氧化阶段(即自燃过程)进行 研究。热重实验得到的燃烧曲线可以对煤种的着火点1、燃尽温度等煤燃烧过程中特征温度进行表 征，并且可以从实验数据求出动力学参数。 活性炭燃烧过程的失重非定温动力分析对新活性炭来说较为简单，但对于使用经过使用的活性 炭来说极其复杂，因为活性炭中存在许多复杂成分和持续不断的反应2。活性炭的燃烧反应是一级 积分公式： lll[掣]乩[笛](1一警m志(1) 式中Q为活性炭氧化分解过程中的转化百分率，代表升温速率，g(Q)为反映活性炭氧化反应 机理的函数模型的积分函数，t为反应时问， 为反应温度，A为指前因子，E为活性炭氧化分解的 活化能，R是气体普适常数。 活性炭的氧化反应能够进行所需的最低能量叫做活化能，活化能的大小决定了氧化反应的速 度。SvanteArrhenius指出，只有当分子的能量超过该物质的活化能时，这些高能量的活化分子才 能转化为产物。总之，活化能是反应发生所需要的能量，它是反应物克服最低能量开始反应所需要 的能量，活化能可以随着反应过程加热来获得。根据一级化学反应动力学原理，由ln【．1n(1一Q)／ T2】对1／T作图得到曲线并拟合。通过斜率和截距可得到动力学参数E和指前因子的值3。 二、实验样品及仪器 】48 十目化学会第=月仝目m分析≈女孝目M自女学学术会议 2,1活性炭样品 活性炭燃烧并非个简单的氧化反应过程，活性炭使用的情况会导致燃烧反应历程不同。车次 研究采用热重方法，在程序升温的条件下对活性炭燃烧反应进行研究。实验选取了两床(】5#和 17#)三层(上、中、下)共6种活性和没用过的新活性炭进行热重测试分析。 2．2Pyrlsl TGA潢国PerklnEImer公司) 将已知重量干燥活性炭用热重分析仪(Pmsl 从50CJJD热至800C，根据Arrhcnius公式原理，从TG／DTG罔。}|计算着火点。 将已知重量干燥活性炭样品使爿j塑料容器浸泡在3％硝酸溶液中，净置72小时，稀释上述萃 取液并定量。 三、实验结果与讨论 I 3 TG／DTG曲线计算活性炭着火点温度 在图1的曲线上有3个特征温度点。曲线上的T．点表示活性炭失去水分后恒重的点．之后话性炭 样就进入了一个较快的失重阶段。T2点为DTG曲线的峰值，此时活性炭燃烧速率最大。n点为活性 炭样品对应的着火点温度f在DTGIm线上，过峰值作垂线与TG曲线变于一点，过此点作TG曲线的切 线，该切线与失重开始平行线的交点所对应的温度定义为着火温度1。由该方法可得到新活性炭的 着火点温度为873905K。 图1丸红活性炭TGfDTG曲线 3．2不同活性炭样品TG／DTG曲线 由上述方法从图2不同活性炭样品的TG／DTG曲线中町得到各样品的着火点温度，如表