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高分子物理部分
对比说明下列物理参数的定义、物理意义及测定方法。(15分)
(1)熔点与平衡熔点;(2)数均分子量与重均分子量;(3)结晶度与取向度;
(4)均方末端距与均方旋转半径;(5)弹性模量与零切粘度
简述橡胶弹性的力学特点,并解释产生橡胶弹性的原因。(6分)
三、什么是高斯链?高斯链与自由连接链有什么差别?(4分)
四、一聚合物样品从受力开始到完全破坏共有多少种能量耗散方式?其中哪种方式能量耗散最多?(5分)
五、画出二元高分子合金的相图,讨论相图中每一条曲线的物理意义,每一个区域的相分离机理。如果两种高分子的相容性很差,都有哪些方法可增加其相容性,并举一具体聚合物体系示例加以说明。(5分)矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖賃軔朧碍鳝绢懣硯涛镕頃赎巯驂雞虯从躜鞯烧。
六、作图说明聚合物分子量对下列性质的影响:(10分)
模量-温度行为;b、熔体粘度;c、玻璃化温度;d、抗张强度;e、结晶速度。
七、某聚合物的Tg=-17℃,在25℃时,应力松弛到模量为2×105N/m2时需8个小时,试计算在-20℃松弛到同样模量需多少时间?(5分)聞創沟燴鐺險爱氇谴净祸測樅锯鳗鲮詣鋃陉蛮苎覺藍驳驂签拋敘睑绑。
高分子化学部分
一、填空(20分)
1、从聚合热力学分析,异丁烯的聚合热比乙烯的聚合热 (高或低),原因是 ;苯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热 (高或低),原因是 ;偏二氯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热 (高或低),原因是 。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟婭骒東戇鳖納们怿碩洒強缦骟飴顢歡窃緞駔蚂。
2、自由基聚合的特征是 、 、 ,阴离子聚合的特征为 、 、 ,阳离子聚合的特征为 、 、 、 。酽锕极額閉镇桧猪訣锥顧荭钯詢鳕驄粪讳鱸况閫硯浈颡閿审詔頃緯贾。
3、在离子聚合中,活性中心离子旁存在着 ,它们之间可以是 、 、 、 四种结合形式,并处于平衡中,这种平衡移动主要受 、 影响。彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑诒尔肤亿鳔简闷鼋缔鋃耧泞蹤頓鍥義锥柽鳗铟。
4、Lewis酸通常作为 型聚合的引发剂,Lewis碱可作为 型聚合的引发剂。典型的Ziegler-Natta催化剂可分为 , , , 四大类。謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔點鉍杂篓鳐驱數硯侖葒屜懣勻雏鉚預齒贡缢颔。
5、单体M1和M2进行共聚,r1 = 0.3,r2 = 0.07,该共聚属 共聚;如要得到F1=0.571的组成均匀的共聚物,可采取 方法,原因是 ;如要得到F1=0.58的组成均匀的共聚物,可采取 方法;而要得到F1=0.20的组成均匀的共聚物,则最好采取 方法。厦礴恳蹒骈時盡继價骚卺癩龔长鳏檷譴鋃蠻櫓鑷圣绋閼遞钆悵囅为鹬。
6、体型缩聚中,预聚物可分 和 两大类;属于前者的例子有 ,固化时一般采用 手段;属于后者的例子有 ,固化时一般采用 手段。茕桢广鳓鯡选块网羈泪镀齐鈞摟鳎饗则怿唤倀缀倉長闱踐識着純榮詠。
二、写合成反应式 (10分)
1、IIR
2、以苯乙烯、丁二烯为原料,合成三种工业化的共聚物,写出共聚物名称、聚合反应式,所采用的聚合机理。
3、尼龙610(以尼龙610盐为原料)。
三、问答题(10分)
1、下列单体能按哪些机理进行聚合:
甲基丙烯酸甲酯 乙烯 烷基乙烯基醚 丙烯 苯乙烯
2、在高分子化学中有多处用了“等活性”概念,试举三例,并给予简要说明。
四、计算题(10分)
苯乙烯(M1)—丙烯酸甲酯(M2)60℃在苯中用BPO为引发剂进行自由基聚合。已知M1和M2的均聚链增长反应速率常数分别为176L/mol?s和2090L/mol?s;M1自由基和M2聚合、M2自由基与M1聚合的增长反应速率常数分别为235L/mol?s和10450 L/mol.s;f10=0.8;求:鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴縈诘聾諦鳍皑绲讳谧铖處騮戔鏡謾维覦門剛慘。
A. 求聚合初期共聚物组成F1=?
B. 画出共聚组成曲线;
C. 如体系中加入少量的正丁硫醇,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因;
D. 如改用丁基锂为引发剂,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因;
E. 如改用BF3-H2O为引发剂,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因。
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