醛和酮 课后习题答案.docxVIP

第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） 或 7. 鉴别下列化合物。 （1） CH3CH2COCH2CH3 CH3COCH2CH3 I2/NaOH - 黄色CHI3↓ （2） PhCH2CHO PhCOCH3 Tollen试剂 Ag↓ - Tollen试剂 Ag↓ - - - I2/NaOH - 黄色CHI3↓ 黄色CHI3↓ - 金属Na - - 气体↑ - 8. 醛酮与H2NB（B=OH, NH2, NHPh, NHCONH2）反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。 解：酸催化的反应机理： 羰基在酸催化下质子化，极性增强，有利于亲核试剂的进攻，酸性条件下也有利于羟基脱水，形成最终产物。 但是在强酸性条件下，会导致氨的衍生物（H2NB）质子化，降低了亲核试剂H2NB的浓度：使反应不能进行。所以，既要保持一定酸度对反应起催化作用，又要保持游离氨一定浓度，使反应能正常进行。 如果在强碱条件下，强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还可能与N竞争去进攻羰基。因此强酸和强碱对反应都不利。 9. 甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其反应机理的最后一步是： 为什么在强碱作用下，α-H未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂？ 解：因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX3-，而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H-和R-，而H-和R-都是相当强的碱，难以离去，反应不能进行。相对而言CX3-则是较弱的碱，反应容易进行。所以，α-H未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样，在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。 10. 解：（1）用Zn-Hg/浓HCl还原，因为碱性条件下易发生脱HBr的反应。 （2）（3）用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原，因为酸性条件易脱H2O。 11. 解：碱催化下，羟醛缩合反应为碳负离子进攻羰基，在此条件下， 比更容易生成；而酸催化条件下，为烯醇式中间体的α-C进攻羰基，此时比稳定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。 12. 如何实现下列转变？ 13. 以甲苯及必要试剂合成下列化合物。 14. 以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物。 15. 以环己酮及不超过3个碳的有机物合成 16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 17. 对下列反应提出合理的反应机理。 18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合作用，F经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应，试推出化合物F和G的合理结构。 解： 19. 化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理是能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：δ2.1（s, 3H），δ2.6（d,