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300KA大型预焙槽加锂盐铝电解生产技术
早在1886年霍尔的第一个专利书中,就已提出了锂盐在铝电解上应用的建议,它的主要作用是降低电解质的初晶点,提高电解质导电率,降低电解质密度等,下面从锂盐对电解质体系的影响进行逐一分析。(1)电解温度电解温度T实际可表示为电解质的初晶温度t0与电解值的过热度△t之和,即T=t0+△t电解质中添加锂盐后,可使其初晶温度降低,其对初晶温度的影响可从下表看出:
表1? ???LiF对电解质初晶温度的影响
LiF wt %
0
2
4
6
8
19
初晶温度oC
955.0
938.5
921.3
905.5
886.7
875.5
锂盐能使电解质初晶温度降低,主要是由于添加锂盐后,在电解质体系中形成了一个稳定的低溶点化合物锂冰晶石(Li3AlF6),锂冰晶石(Li3AlF6)的熔点只有785oC左右,而冰晶石(Na3AlF6)的溶点则为1010oC,因此,用部分锂冰晶石代替钠冰晶石可以显著降低冰晶石-氧化铝二元系的熔点。
(2)电解质的电导率锂盐添加后将使电解质体系得到改善,增加电解质电导率,LiF对电解质电导率的影响最强,随着电导率的增加,电解质电阻降低,从而可以达到降低电压的目的,因此LiF是铝电解生产优良的添加剂。(3)对密度的影响
相对MgF2及CaF2,LiF添加剂能降低电解质密度,可使铝液镜面同电解质界面更好的分层,减少二次反应的几率,达到提高电流效率的目的。
(4)对电解质粘度的影响 LiF对降低电解质粘度的效果最显著,粘度的降低,促进电解质在电解槽内的流动和CO2气体的排除,提高电流效率。从以上分析可以看出,LiF能够显著改善冰晶石熔液的物理性能。表2计算了各种添加剂对电解质物理性能的影响。
表2? ???各种添加剂对电解质物理性能的影响
电解质各种添加剂
初晶温度oC
导电率Ω-1·㎝-1
蒸汽压Pa
Na3AlF6
1011
2.874
534
CaF2
4%
-12
-0.051
-2
7%
-20
-0.099
-3
AlF3
4%
-1
-0.171
+137
7%
-24
-0.439
+593
LiF
1%
-9
+0.047
-11
3%
-27
+0.142
-33
MgF2
1%
-5
-0.047
-10
3%
从表2可以看出:锂盐在降低电解质初晶温度,提高电导率以及降低氟化盐消耗方面比其他添加剂都好,因此锂盐应该是铝电解生产的良好添加剂。
2、技术特点:(1)降低电耗使用该技术后,在极距不变的情况下,电解槽工作电压降低了,从而大大降低了吨铝电耗。使得在铝产量不减的情况下,节约了用电量,特别在用电紧缺时期,节约的电量可以弥补社会其他行业及生活需要。(2)电解温度的降低使用该技术后,电解槽槽温随着电解质初晶温度的降低而降低,减少了氟化物的挥发,改善了生产作业环境,同时减少了对环境的污染。(3)电流效率提高使用该技术后,由于电解槽槽温的降低,使得电流效率有所提高。4、技术评审和知识产权情况此项技术属企业技术革新成果,自主知识产权,已应用在企业的大批量生产中,节能降耗明显,适用于所有大型预焙槽铝电解生产。主要技术经济指标大型预焙槽在添加锂盐后,电流效率明显提高(槽日产提高了55.69 kg),直流电单耗下降了368 kwh/t.Al,氟化铝单耗下降了8.51 kg/t.Al。如表3所示。
表3? ???300KA系列添加锂盐主要技术经济指标
槽日产(kg)
电耗(kwh/t.Al)
AlF3(kg/t.Al)
添加前
2260
13400
27
添加后
2315.69
13032
18.49
差值
55.69
368
8.51
锂盐成本:300kA系列单台槽日添加锂盐为8㎏(碳酸锂)。九、已成功应用该技术的主要用户云南铝业股份有限公司300KA系列、186KA系列。十、推广应用的建议此项工艺技术是通过加入锂盐铝电介质使预焙槽的生产条件优化,进一步降低了直流电消耗和氧化铝的消耗,技术成熟、先进、已在云南铝业股份有限公司的300KV和 186KV大型铝电解预焙槽上应用,使直流电消耗下降了368KWH/t.Al, 氧化铝单耗下降了8.51KG/ t.Al,节能降耗、减轻污染,经济效益和环境效益显著。对现有满足大型预焙槽电解铝生产的原料、材料皆适用,对工艺条件也无特殊要求。
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