第25章--f区金属-镧系与锕系金属.pptVIP

* 无机 化 学 第25章 f区金属 镧系与锕系金属 25-1镧系元素 25-2稀土元素 25-3锕系元素 　　镧系元素：镧在基态时不存在f电子，但镧与它后面的14种元素性质很相似，所以把从57号La到71号Lu的15种元素作为镧系元素。 价电子构型：4f0-145d0-16s2 25-1 镧系元素 一、镧系元素的通性 1、电子构型 4f14 5d1 6s2 Lu 镥 71 4f14 6s2 Yb 镱 70 4f13 6s2 Tm 铥 69 4f12 6s2 Er 铒 68 4f11 6s2 Ho 钬 67 4f10 6s2 Dy 镝 66 4f9 6s2 Tb 铽 65 4f7 5d1 6s2 Gd 钆 64 4f7 6s2 Eu 铕 63 4f6 6s2 Sm 钐 62 4f5 6s2 Pm 钷 61 4f4 6s2 Nd 钕 60 4f3 6s2 Pr 镨 59 4f1 5d1 6s2 Ce 铈 58 4f0 5d1 6s2 La 镧 57 价电子层结构 符号 元素 原子序数 　 +III氧化态是所有镧系元素的特征氧化态。它们失去三个电子所需的电离势较低，即能形成稳定的+III氧化态。 但也存在一些不常见的氧化态。 　　有些虽然也有+II或+IV氧化态，但都不稳定。 　　Ce、Pr、Nd、Tb、Dy存在+IV氧化态，Sm、Eu、Tm、Yb呈现+II氧化态。因为4f电子层接近或保持全空、半满及全满时的状态较稳定。 2、氧化态 镧系收缩：镧系元素的原子半径和离子半径随着原子序数的增加而逐渐减小的现象。 3、原子半径和离子半径 镧系收缩的原因：f电子的屏蔽常数小于1，对核电荷的屏蔽不够完全,使有效核电荷增加，核对电子的引力增大，使原子半径、离子半径逐渐减少。 原子半径减少的趋势不如离子半径，原因为：原子的电子层比离子多一层6s2 。 57 La 187.7 106.1 58 Ce 182.4 103.4 92 59 Pr 182.8 101.3 90 60 Nd 182.1 99.5 61 Pm 181.0 97.9 62 Sm 180.2 111 96.4 63 Eu 204.2 109 95.0 64 Gd 180.2 93.8 65 Tb 178.2 92.3 84 66 Dy 177.3 90.8 67 Ho 176.6 89.4 68 Er 175.7 88.1 69 Tm 174.6 94 86.9 70 Yb 194.0 93 85.8 71 Lu 173.4 84.8 原子 元素 序数 符号 金属原子 离子半径/ pm 半径/pm ＋II ＋III ＋IV 镧系元素的原子半径、离子半径 镧系收缩产生的结果： (1) 使得钇的原子半径接近Tb和Dy，因而钇与Ln共生，并把钇归为稀土元素。 (2) 镧系收缩使IVB族中的锆与铪、VB族中的铌与钽、VIB族的钼与钨在原子半径和离子半径较接近，化学性质相似，造成分离上的困难。 Gd3+ 7(4f7) 无色 7(4f7) Gd3+ Tb3+ 6(4f8)