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论文题目 作者情况 Liejin Guo, Hui Jin, Youjun Lu
单位:State Key Laboratory of Multiphase Flow in Power Engineering, Xi’an Jiaotong University, Xi’an 710049, China
期刊:J. of Supercritical Fluids 96 (2015) 144–150 研究背景
针对煤炭、生物质、有机污染物的处理,超临界气化产氢是一种高效清洁的技术;国内有关研究已较多,已研发各种设备处理相关问题,有些已经经过试验,高效产气技术不断开发,在不久的将来会取得更多的进展。
研究目的 论文
内容 超临界水:374.3℃,22.1MPa,单相具有气相和液相性质,没有表面张力,具有极好的溶解性,对气化提供良好的条件。有机物质主要转化成H2和CO2,且两者较好分离。
中国目前能源仍然主要依靠煤炭资源,且工业农业污染物较多,亟需这种有效的方式处理。
石英管反应器可以耐受极端反应条件(1000℃,35MPa),且可以避免不锈钢反应器壁的催化效果,且可以观察反应过程。
均相催化剂使煤炭产生孔洞,加速反应、提高产气效率,在连续反应系统中,使用均相催化剂可以避免形成浑浊泥浆,但是均相催化剂恢复再生比较困难。产物非均相催化剂中Ni基催化剂可以降低反应温度,非均相催化剂活性很高,但是很难分散均匀,导致反应缓慢。
已建立连续超临界气化反应装置。
气相产物中的H2比原料多,说明是水中的H释放到空气中产生的。
流化床反应器是为了解决焦炭问题而设计,且适合把催化剂直接合成在反应器上。
国内有机污染物超临界气化的主要研究机构
王等人设计了连续管式反应器用超临界水氧化煤炭,研究了煤炭在超临界水中的燃烧机理,并解决了盐的沉积和腐蚀问题。在中国推进了第一个处理污水污泥的中试示范系统。
东南大学的张和赵研究了超临界水中甲醛的微观反应机理以及钾盐的影响。
SKLMFPE结合太阳能和超临界水气化技术,研究发现气化产氢不需要过高的温度,根据热动力学,当温度升高的时候,理想的能效会提高,但是根据热传递,在太阳能接收器温度高的时候的再反射强度会损失热量。根据实验,在700-900K时会得到最高的能效。
第一个太阳能产氢系统参数:16m2的集光面积,18m长的管状反应器,内径5mm,最大处理能力16kg/h。
根据理论及实验结果,在宁夏回族自治区建立了太阳能超临界气化产氢示范工程,处理能力达1.03t/h,设计温度和压力分别为800℃、40MPa,最大太阳能吸收功率163kW,热效率73.1%,这项示范工程为太阳能超临界气化产氢技术的应用和推广起到了巨大的作用。
煤炭和水经过预热后达到所需温度,供能来自化学反应和热回收,进入气化反应器,C、H、O主要转化成H2和CO2,N、S及其他有害物质转换为无机盐,然后这些混合气体进入汽轮机发电,氢气经过充分燃烧过后剩下高纯度的CO2。这项技术的主要优点:(1)超临界技术使污染物最终都转换成无机盐;(2)工作温度比传统火电厂高,因此获得更高效率,反应器壁的温度比传统蒸汽器壁高,其热阻比水蒸气低很多,因此传热更快更容易回收利用;(3)不需要消耗太多的水资源,超临界使用的水产氢后氧化又生成水。
结论
红柳林煤炭的气化产氢可达75mol/kg,H2浓度达到55%。
太阳能供热的超临界气化发电厂已经建立试验,处理量达到1.03t/h。
SKLMFPE建立了一项新颖的热量循环技术,相对于传统电厂的优势:高的电转换效率,无NOx、SOx排放,CO2不需要处理即可排放,水耗少,对煤炭的适应性高。
研究展望:超临界气化机理尚未研究透彻,企图得到更温和的反应条件。加强高校、研究所、设备制造、示范工程之间的联系与合作。 疑问 文中虽然谈到水可以循环利用,但是我们并不希望产生的氢气都来自于水中,这样耗费的能源肯定小于氢气燃烧释放的热量,因此,相对于有机物中的氢,水中的氢有多少会在超临界后生成氢气?能不能通过什么途径降低这个比率使污染物中的氢优先释放获得更高的处理效率。 点评
《国内超临界气化产氢技术的研究和发展综述》阅读报告
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