有机反应系活性中间体.pptVIP

韩 亮645586) hanliang814@163.com 浙江工业大学精细化工研究所 碳正离子（Carbocations） 芳香自由基取代不大受定位基团电子效应的影响 硝基、苯基起较强的致活作用 芳香自由基取代反应 Gomberg-Bachmann反应 2.94 28 23 49 Ph-C6H5 1.78 25 17 58 Ph-COOMe 2.94 23 10 62 Ph-NO2 30 10 60 Ph-CN 0.64 27 49 24 Ph-CMe3 30 41 29 Ph-CF3 1.23 14 19 67 Ph-CH3 1.32 17 31 52 Ph-I 1.29 17 33 50 Ph-Br 1.06 18 32 50 Ph-Cl 1.03 15 31 54 Ph-F 以苯为1 p m o 相对速度 百分比 反应物 C6H5· + PhZ→ C6H5-PhZ 之产物和反应速度 自氧化反应 1. 烃类自动氧化 异丙苯自氧化制备苯酚和丙酮 2. 醛、醚自动氧化 Baeyer-Villiger 重排反应 醚氧化生成爆炸性的过氧化物 食品工业中常加入叔丁基茴香醚（BHA)、没食子酸丙酯（PG)、 3,5-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT)等作为自由基抑制剂来防止食品氧化 加成反应 反马氏加成 反氏加成产物占优势 其他卤化氢一般不发生 自由基加