无机非开金属材料基础课件第四章 表界面.ppt

相界面: 相邻相之间的交界面称为相界面。相界面有三类： 如固相与固相的相界面（S／S）； 固相与气相之间的相界面（S／V）； 固相与液相之间的相界面（S／L）。 (4)暴露在空气中，表面被外来物质所污染，外来原子可占据不同的表面位置，形成有序或无序排列，也引起表面不均匀。 (5) 固体表面无论怎么光滑，从原子尺寸衡量，实际上也是凹凸不平的。 离子晶体(MX型)在表面力作用下离子的极化与重排过程 总 结 松驰过程 重排过程 离子键逐渐过渡为共价键——表面双电层 表面等负性 双电层厚度由极化程度决定——极化变形大——表面能小——硬度小。 可以预期，对于其它由半径大的负离子与半径小的正离子组成的化合物，特别是金属氧化物如Al2O3、SiO2等也会有相应效应。而产生这种变化的程度主要取决于离子极化性能。 如：PbI2表面能最小（130尔格／厘米2），PbF2次之（900尔格／厘米2），CaF2最大（2500尔格／厘米2）。这正因为Pb2+与I-都具有大的极化性能所致。当用极化性能较小的Ca2+和F-依次置换PbI2中的Pb2+和I-离子时，相应的表面能和硬度迅速增加。可以预料相应的表面双电层厚度将减小。 三、粉体表面结构 　　 　 粉体在制备过程中，由于反复地破碎，不断形成新的表面。表面层离子的极化变形和重排使表面晶格畸变，有序性降低。 因此，随着粒子的微细化，比表面增大，表面结构的有序程度受到愈来愈强烈的扰乱并不断向颗粒深部扩展，最后使份体表面结构趋于无定形化。　 基于X射线、热分析和其它物理化学方法对粉体表面结构所作的研究测定，提出两种不同的模型。 一种认为粉体表面层是无定形结构； 一种认为粉体表面层是粒度极小的微晶结构。 粉体表面层是无定形结构的实验验证： 石英的相变吸热峰面积随SiO2粒度的变化； 石英密度值随粒度的变化。 当石英粒度减小到5～10μm时，发生相变的石英量显著减少。当粒度为1.3 μm时，仅有一半的石英发生上述相转变。 用HF酸溶去表面物后，相变的石英量增加到100%。 粉体表面层是微晶结构的实验验证： 　 对粉体进行更精确的X射线和电子衍射研究发现，其X射线谱线不仅强度减弱而且宽度明显变宽。因此认为粉体表面并非无定形态，而是覆盖了一层尺寸极小的微晶体，即表面是呈微晶化状态。由于微晶体的晶格是严重畸变的，晶格常数不同于正常值而且十分分散，这才使其X射线谱线明显变宽。 　　 对鳞石英粉体表面的易溶层进行的X射线测定表明，它并不是无定形质；从润湿热测定中也发现其表面层存在有硅醇基团。 四、玻璃表面结构 表面张力的存在，使玻璃表面组成与内部显著不同 在熔体转变为玻璃体的过程中，为了保持最小表面能，各成分将按其对表面自由能的贡献能力自发地转移和扩散。 在玻璃成型和退火过程中，碱、氟等易挥发组分自表面挥发损失。　　 因此，即使是新鲜的玻璃表面，其化学成分、结构也会不同于内部。这种差异可以从表面折射率、化学稳定性、结晶倾向以及强度等性质的观测结果得到证实。 玻璃中的极化离子会对表面结构和性质产生影响。 对于含有较高极化性能的离子如Pb2+、Sn2+、Sb3+、Cd2+等的玻璃，其表面结构和性质会明显受到这些离子在表面的排列取向状况的影响。这种作用本质上也是极化问题。 例如铅玻璃，由于铅原子最外层有4个价电子（6S26P2），当形成Pb2+时，因最外层尚有两个电子，对接近于它的O2-产生斥力，致使Pb2+的作用电场不对称，Pb2+以2Pb2+ ?Pb4+ + Pb0方式被极化变形。　 在常温时，表面极化离子的电矩通常是朝内部取向以降低其表面能。因此常温下铅玻璃具有特别低的吸湿性。但随温度升高，热运动破坏了表面极化离子的定向排列，故铅玻璃呈现正的表面张力温度系数。 不同极化性能的离子进入玻璃表面层后，对表面结构和性质会产生不同的影响。 实验观测表明，固体实际表面是不规则而粗糙的，存在着无数台阶、裂缝和凹凸不平的峰谷。这些不同的几何状态同样会对表面性质产生影响，其中最重要的是表面粗糙度和微裂纹。 表面粗糙度会引起表面力场变化，进而影响其表面性质。 　　从色散力的本质可见，位于凹谷深处的质点，其色散力最大，凹谷面上和平面上次之，位于峰顶处则最小；反之，对于静电力，则位于孤立峰顶处应最大，而凹谷深处最小。　　 由于固体表面的不平坦结构，使表面力场变得不均匀，其活性和其它表面性质也随之发生变