超快充放电电池材料.pdfVIP

磷酸铁锂（LiFePO4）电池超快充放电的新技术 译文 文章来源：NATURE| Vol 458| 12 March 2009 在当今社会，能快速充放电能的储能装置非常重要，它们能广泛 应用于混合电动汽车、插电式混合电动汽车，并能用作风能和太阳能 发电设备的备用电源。人们通常相信：在电化学体系中只有超级电容 器才能获得非常高的充放电倍率，超级电容器的功率密度很高，但能 量密度很低，它们是通过电极材料表面吸附电子形成双电层来储存电 能的。这里我们向大家介绍一种新型磷酸铁锂材料制作的电池——它 具有很高的能量密度，同时具有可以和超级电容器媲美的倍率特性。 我们在磷酸铁锂中发现了这样一种机理：通过受控的非化学计量配比 的方法形成一种快速的离子导电表面相能够制造高锂离子迁移速率 的材料。这种材料制备的电池能够在10-20秒内释放完电池的全部电 能。 和其他电池材料相类似，磷酸铁锂是通过锂离子的嵌入与脱嵌来储存 和释放电能的。因此锂离子电池的功率性能取决于锂离子和电子在组 成电极的活性物质和电解液中的迁移速率。为了解决磷酸铁锂的功率 性能低的问题，大家将力量集中在改善电子的传输或者改善材料的表 面特性，或者通过材料的纳米化来缩短锂离子和电子的迁移路径。最 近的研究发现：在材料表面进行的锂离子传输与电子传输一样重要， 虽然原则上说锂离子能够通过电解液在 LiFePO4 晶体的任意表面上 脱嵌，然而 Li+要迁移到晶体内，只能通过橄榄石晶体的（010）面。 因此，通过增加晶体表面到（010）面的扩散（通道）能提高（磷酸 铁锂的）功率性能。 从这个观点出发，我们在纳米磷酸铁锂的表面合成了一层磷酸锂膜， 这层磷酸锂膜极大地提高了纳米磷酸铁锂的功率性能。特别是玻璃态 的磷酸锂膜是众所周知的良好的、稳定的锂离子导体，同时能够用过 渡金属掺杂来获得良好的导电性。 图 1，显示了小部分在还原条件下用一个氧势（oxygen potential） 来平衡的锂-铁-磷三元相图，它表明了典型的磷酸铁锂合成条件。我 们知道在Li2O-P2O5 二元相边缘（binary edge）的高磷复合物是具 有很高的锂离子传导率的玻璃态物质,我们也知道氮掺杂的 Li3PO4 已经用作固态锂离子电解质。显然，玻璃态（磷酸锂）的形成能力和 锂离子传导率因 Li2O 的存在而降低。虽然这种含有大量过渡金属的 非晶态物质只能从液态快速冷却来制备，但是这些玻璃态（磷酸锂） 能够溶解大量的过渡金属离子从而增加电导率。由此可知，相图的阴 影区域表示具有良好锂离子传导率