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文献综述
应用化学
钕-2,4,6–三(2–吡啶)–1,3,5–三嗪配合物的合成及结构表征
摘要:本文分类综述了几种二羧酸配合物的合成方法和性质
关键词:4,5-咪唑二羧酸 二羧酸 配合物
配合物是化合物中较大的一个子类别,广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中,近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连,并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。配位聚合物因兼具金属离子和有机配体的特点,相比纯的有机超分子材料和无机材料具有更优异的结构可塑性和物理化学性质,在磁性材料、非线性光学材料和作为微孔材料等方面都具有较好的应用前景[1-4]。
以多羧酸为配体的金属配位聚合物具有拓扑结构的多样性[5-7]。由含氮杂环的有机多羧酸分子建筑块与金属离子构筑的配位聚合物不仅具有多样的拓扑结构类型,而且在光学、磁学、吸附分离、催化等领域中显示出潜在的应用价值[8]。下面介绍几种多羧酸配合物的合成方法、性质及应用。
1 吡啶羧酸类配合物
吡啶羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都得到了广泛的研究和应用[9]。近年来,金属与吡啶二羧酸配体构筑的配合物以其花样繁多的结构和潜在的应用价值越来越受到人们的重视。该类配合物在非线性光学、磁学超导、吸附分离、催化等诸方面都具有良好的潜在应用前景。该类配合物的合成方法有水热法和溶液法等。
HYPERLINK /Article/%09%09%09%09%09%09%09%09%09%09http://Search.aspx?q=author:%E7%8E%8B%E6%98%A5%E5%85%89 \t _blank 王春光[10]等,采用水热法通过Ln2O3、Zn(CH3COO)2·2H2O与2,5-吡啶二羧酸为配体的反应合成出两个新型三维杂金属配位聚合物[Ln2Zn2(2,5-pydc)5(H2O)2]·4H2O(Ln=Sm(1),Eu(2);2,5-pydc:2,5-吡啶二羧酸)。通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射方法以及X射线单晶衍射方法对配合物进行了表征.结构分析表明,配合物1和2的结构是相同的,其晶体均为单斜晶系,空间群为P21/c.配合物1和2中2,5-吡啶二羧酸配体共有两种配位方式.通过配位模式I连接Ln和Zn形成二维层状结构;而层与层之间通过配位模式II进一步连接起来形成三维复杂网状结构.此外,还对配合物的荧光性质和热分解过程进行了详细分析.荧光分析表明,金属Zn的引入有效增强了配合物中稀土金属的发光。
HYPERLINK /Article/%09%09%09%09%09%09%09%09%09%09http://Search.aspx?q=author:%E6%A2%81%E9%9D%92 \t _blank 梁青[11],用水热法和溶液法合成了9种3,4-吡啶二羧酸配体构筑的配位聚合物,并且对其结构和性能进行了初步研究。对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析的研究,通过X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,并对配合物进行了荧光性质的研究,发现9种聚合物中5种是二维层状结构。
HYPERLINK /Article/%09%09%09%09%09%09%09%09%09%09http://Search.aspx?q=author:%E6%AF%9B%E5%B8%8C%E5%AE%89 \t _blank 毛希安[12]等,对吡啶-2,6-二羧酸配合物的第二配位圈~lH NMR顺磁位移进行研究时观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应; HYPERLINK /Article/%09%09%09%09%09%09%09%09%09%09http://Search.aspx?q=author:%E5%88%98%E5%BD%A6%E6%B3%A2 \t _blank 刘彦波[13]等,对吡啶-2,6-二羧酸桥联的双核钴配合物的磁性分子的研究表明在该配合物中钴离子间存在反铁磁交换耦合相互作用。
2 吡嗪羧酸类配合物
由于吡嗪羧酸类配体在分子组装过程中容易形成分子内和分子间作用力,这对超分子合成,主客体的识别有着重要意义[14]。
HYPERLINK /Paper.aspx?f=detailq=%e4%bd%9c%e8%80%85%3a%22%e5%be%90%e5%9f%ba%e8%b4%b5%22+DBID%3aWF_QK 徐基贵[15]等,以5-甲基吡嗪-2-羧酸配体与金属离子水热反应合成了二维平面结构的金属离子配合物,并用元素分析,FTIR和X-射线单晶结构分析进行了表征。 HYPERLINK /Article
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