2008高中化学竞赛初赛模拟试卷(26).docVIP

第 PAGE 9 页（共 NUMPAGES 11页） 2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（26） 第第题（11分） 第题（11分） 1．uSat是烯烃并且只含有一个双键，uSat是1－甲基环己烯； 2．Step1是速率决定步骤，因为其ΔG?最大，ΔG?表示free energy of activation，对应于energy of activation可以知道其含义； 3． 上图给出了完整的反应能线图。 uSat是1－甲基环己烯，反应立体化学过程为： TS1： TS2： 图为不饱和烃uSat与氢卤酸HX反应的自由能线图，TSi表示反应步骤的过渡态。某实验室经过测定知8.56g uSat液体在室温下与足量HX反应，测得吸收HX气体2.27mL，反应产率接近99％。uSat是Diels－Alder反应的亲二烯体，与1,3－丁二烯反应的产物中无内外型（endo exo）异构体出现。 1．由图可以判断uSat是烯烃还是炔烃？ 2．图中哪一步是速率决定步骤，ΔG?表示什么含义。 3．用立体结构式表示，写出反应的立体化学过程并单独描绘出TS的立体结构。 第第题（12分） 第题（12分） 1．DMF是非质子溶剂。选用非质子溶剂的原因有： ①促进硝基的极化、防止硝基的氧原子与H形成氢键以使氧原子负电荷分散，导致氢键强度不高。 ②对于DPU来讲，质子溶剂中的电负性大的原子会与其中的N－H键