无机化学中常见图形简介(有)教材编辑.ppt

? 元素电势图及其应用 ;若相邻电对的φθ值符合φ右θ φ左θ，则中间物质发生歧化反应，生成两头物质。如Cu＋ 在水溶液中不能稳定存在，发生歧化反应生成Cu2＋和Cu。; 2. 求未知电对的电极电势;(2)判断哪些物种可以歧化?;解：(1);(2);2;2;（4）Br2与NaOH混合的产物BrO3-和Br-。; 根据某一电对的电极电势越大，则氧化态物质的氧化能力越强，相应的还原态物质的还原性越弱的原理。; 为了只使V(Ⅱ)稳定存在于体系，必须保证其它钒的氧化态形式不可能存在。 ; H2O2先将I－氧化为I2，再将I2继续氧化，最终产物是IO3－； 3H2O2＋I－＝ IO3－＋3 H2O H2O2将部分I－氧化为I2，生成的I2与足量的I－生成I3－离子； H2O2＋2I－＋2H＋＝I2＋3H2O I2＋I－＝I3－ H2O2＋2I－＋2H＋＝I2＋3H2O ; 例：根据下列电势图 φAθ/V MnO4－ MnO2 Mn2＋ IO3－ I2 I－ 写出当溶液的pH＝0时，在下列条件下，KMnO4和KI反应的方程式： (1) MnO4－过量； (2) KI过量。 ;在溶液中，Cu＋会歧化，不能稳定存在。 生成Cu(I)的沉淀CuI和Cu(I)的络合物离子Cu(CN)2－后，由于Cu＋离子浓度下降，φ (Cu＋/Cu)也将下降，从而使Cu(I)可以稳定存在。; 由于 φaθ(O2/H2O)＝1.229V φaθ(Fe3＋/Fe2＋)＝0.771V φaθ(O2/OH－)＝0.40V φaθ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]＝－0.56V 因此，Fe(II)能被空气中的氧氧化为Fe(III)是难免的，所以在实验室保存Fe2＋溶液往往是在强酸性下加入铁屑或铁钉。;二 自由能－温度图; (4)电解法; 以氧化物为例： 金属氧化物越稳定，则越难被还原成金属。而氧化物的稳定性可以用其生成自由能△fGθ来判断。氧化物的△fGθ越负（M+O2→MOx），则氧化物越稳定，金属亦就越难被还原。 Ellingham(艾林罕姆)在1944年首先将氧化物的标准生成自由能对温度作图(以后又对硫化物、氯化物、氟化物等作类似的图形)。 应用： ①判断哪种氧化物更稳定； ②比较还原剂的强弱 ③估计还原反应进行的温度条件 ④选择还原方法; 为了比较的方便，艾林罕姆图是以消耗1molO2生成氧化物的过程的自由能变作为标准来对温度进行作图的。显然，如果氧化物的化学式不同，生成氧化物消耗O2的量也不同。如A1 → A12O3，耗3/2 O2；而Na → Na2O，耗1/2 O2，这显然不好进行比较。;① △Gθ＝△Hθ － TΔSθ = (-ΔSθ) T+△Hθ △Gθ－T是一个直线方程，直线的截距可近似地等于氧化物的标准生成焓，斜率为－△Sθ。 如果反应物或生成物发生了相变，如熔化、气化、相转变等，必将引起熵的改变，此时直线的斜率发生变化，如Ca、Mg的线就是由于Ca、Mg的熔化所引起熵的变化引起了斜率的改变。; ③金属还原 必须是图上位于下面的金属与位于上面的金属氧化物之间相互作用的结果。即位于下面的金属还原性强。 A+BOn=AOm+B △Gθ=△fGθ(AOm)- △fGθ(BOn)0; ④对大多数金属氧化物的生成来说，如2M＋O2→2MO，消耗氧气是熵减少的反应，因而直线有正的斜率。 但对反应2C(s)＋O2(g)→2CO(g) ，是熵增反应，故C→CO线有负的斜率。 这样，C→CO线将与许多金属－金属氧化物线会在某一温度时相交。 即低于某温度时，CO不如金属氧化物稳定；但在高于该温度时，CO的稳定性大于该金属氧化物的稳定性, 因而在高于该温度时, C可以将该金属从其氧化物中还原出来。;C还原Al2O3： 在低于2100K时，C→CO线位于Al→Al2O3线之上，表明Al2O3的生成自由能比CO要负，所以在低于2100