含酮羰基丙撑桥及含卟啉环的[FeFe]氢化酶模型物的合成及性质研究-化学;有机化学专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 近年来，[FeFe]氢化酶活性中心的结构与功能模拟业已成为金属有机化学研 究领域的一个热点，该前沿研究不仅有助于人们深入理解[FeVe]氢化酶活性中心 的结构和催化机理，更有助于高效廉价产氢催化剂的合成，这将为缓解人类日 益短缺的能源和环境污染问题做出突出贡献。鉴于此，本论文开展了新型[FeFe] 氢化酶活性中心模型物的合成、结构及功能研究工作，并取得了如下创新成果： 1．本论文共合成了14个新唯铁氢化酶活性中心模型物。它们均经过了元素分 析、IR、1H-NMR、31P-NMR和”C-NMR表征，并用x-射线衍射技术测定 了其中8个模型物的单晶结构。此外，本论文还研究了部分模型物的电化学 性质。 2．在本论文第二章中，首次通过Dess．Martin氧化、swern氧化和Corey-Kim氧 化等人名反应合成了桥头为羰基的[2Fe2Se]模型物【以-ScCH2)2CO]Fe2(CO)6， 并改进了桥头为羰基[2Fe2S]模型物【以·SCH2)2CO]Fe2(CO)6的合成。 3．在本论文第二章中，对母体模型物[以．SeCH2)2CO]Fe2(CO)6和 【以．SCH2)2CO]Fe2(CO)6进行了一系列衍生化反应，用PPh3、叔丁基异腈、氮 杂卡宾等配体分别取代母体模型物[以．SeCH2)2CO]Fe2(CO)6和 【@．SCH2)2CO]Fe2(CO)6的羰