无机化学新兴领域导论课程简介和要求引言教学精品.ppt

(b)配体的结构及Fe(Ⅱ)和Fe(III)的结合位点 (a)电子学驱动的铁离子的移动 1946年发现了Mo6和Ta6的簇状结构, 1963年发现Re3Cl123－含有三角形的Re3簇结构, Re－Re之间存在多重键。 3. 金属原子簇化合物化学 Mo6Cl84＋ Ta6Cl122＋ Re3Cl123－ 由六个铜和六个配体组成的笼状金属簇合物每一个硫脲配体提供氮原子与铜进行配位，配位的配体的每一个硫原子与铜也发生配位作用，使它们互相连接形成畸变的椅式结构 金属原子簇化合物大都具有优良的催化性能； 有的还具有特殊的电学和磁学性质；如PbMo6S8 在强磁场中是良好的超导体； 研究金属原子簇化合物有重大的理论意义和实际意义： 某些含硫有机配体的簇合物有特殊的生物活性, 是研究铁硫蛋白和固氮酶的模型物； 金属原子簇化合物中的化学键又有其特殊性；金属-金属键、多重键的结构的研究推动了簇合物结构理论的发展。 硼烷化学 硼氢化物在1879年即已发现，经上世纪初德国Stock 20余年的研究已制备并鉴定出B2H6、B4H10、B5H9、B5H11、B6H10和B10H14等硼氢化合物以及他们的衍生物。 4. 非金属原子簇化合物化学 1957年，美国化学家Lipscomb通过对各种硼烷结构的系统研究，提出了在这些缺电子化合物中存在着三中心二电子共价键的多中心键的假设，并总结了各种硼烷构成多面体结构的规律, 由于他的这一杰出工作赢得了1976年的诺贝尔化学奖。 富勒烯化学 1986年Curt、Kroto、和Smalley因在C60研究中的贡献而被授予诺贝尔化学奖。 C60分子表现出许多奇特的功能，如分子特别稳定，可以抗辐射、抗化学腐蚀，特别容易接受和放出电子。 对C60进行化学修饰，生成与Os的配合物： [Os(O)4(py)2(C60)] C60 [Pt(PEt3)2]6的结构 5. 生物无机化学 生物无机化学是最近几十年才发展起来的一门无机化学与生物化学之间的边缘学科，是近些年来自然科学中十分活跃的领域，其研究范围很广。 研究领域包括： 应用无机化学的理论原理和实验方法研究生物体中无机金属离子的行为， 阐明金属离子和生物大分子形成的配合物的结构与生物功能的关系； 研究如何应用这些原理和规律为人类利益服务。 血红素 血红素可逆的结合氧 “尖桩一篱笆型”(a)和“帽型”(b)铁(Ⅱ)卟啉配合物的结构 铂类配合物抗肿瘤药物研究： 英国科学家肯德鲁(John Cowdery Kendrew)和佩鲁兹(Max Ferdinand Perutz) 因测定血红蛋白的结构等方面的研究荣获了1962年的诺贝尔化学奖。 因在生物无机研究领域的贡献而获诺贝尔奖的成就有： 阿根廷科学家莱洛伊尔 (Luis Federico Leloir)因发现糖核苷酸及其在碳水化合物合成中的作用等方面的研究荣获了1970年的诺贝尔化学奖。 美国科学家W．吉尔伯特(Walter Gilbert) 因第一次制备出混合脱氧核糖核酸，美国科学家P．伯特(Paul Berg)与英国科学家桑格 (Frederick Sanger )因研究建立脱氧核糖核酸结构的化学和生物分析法等方面的研究分享了1980年的诺贝尔化学奖。 英国科学家克卢格(Aaron Klug) 把X射线晶体学和电子显微镜结合起来,创造了一种分析技术，并用这种技术揭示了病毒和细胞内重要遗传物质的详细结构。此技术可用来研究那些由于太大而不能用 X射线晶体学来研究的结构。克卢格因在测定生物物质的结构方面的贡献而获得1982年诺贝尔化学奖。 美国无机化学家陶布 (Henry Taube)在 氧化还原反应 机理的研究中, 提出了外界和内界电子转移机理, 对理解金属配位化合物在 催化 中的作用很有帮助。 1967年 他在室温下将氮气通入[Ru(NH3)5H2O]2+ 水溶液中, 制得了Ru(Ⅱ)分子氮配合物。这一工作是对化学模拟生物固氮研究的有力推动。 陶布因对金属配位化合物电子转移机理的研究而获1983年诺贝尔化学奖。 美国生物化学家梅里菲尔德(Brace Merrifield) 1965年制成了第一台自动化合成仪。1969年他用这台仪器高速地合成由124个氨基酸残基组成的核糖核酸酶A，核糖核酸酶A是世界上首次 人工合成的酶。他的工作对整个有机合成化学起了极大的推动作