固液界面双电层结构的理论与实验研究-机械制造及其自动化专业论文.docx

东南大学学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用 过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明 并表示了谢意。 研究生签名：苹适书＼司 日期：w f织J≥、触 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的 复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内 容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可 以公布(包括以电子信息形式刊登)论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文 的公布(包括以电子信息形式刊登)授权东南大学研究生院办理。 研究生签名 导师签名： 日期： 矶f 万方数据 摘要固液界面双电层结构的理论与实验研究 摘要 固液界面双电层结构的理论与实验研究 研究生：赵古田 指导教师：倪中华 东南大学机械工程学院 合作指导教师：陈云飞 东南大学机械工程学院 摘要 固液界面的性质在诸多的界面现象中起到决定性作用，包括：表面间作用力、界面 间离子交换、表面物理与化学性质的改变等。界面现象一直以来是胶体科学、物理、化 学、生命科学等领域中的研究热点，这些基本界面现象问题的解决对于机械、石油化工、 生物技术等学科的发展都有着十分重要的意义。 影响固液界面性质的主要因素除材料固有物理、化学性质外，最重要的就是溶液中 固体表面及近表面离子的分布情况．即双电层分布情况，它决定了表面间作用力等一系 列界面现象。经过数十年的发展与验证，Derjaguin—Landau—Verwey-Overbeek(DLVO)理 论已经成为研究界面现象主要学科——胶体科学的基石，经过了无数次的理论与实验验 证，其核心是预测在极性溶液中(尤其是在水溶液中)相似胶体颗粒之间存在远程的双 电层力与近程的范德华力。其中范德华力作用由固体表面与液体固有性质决定，而双电 层力由固体表面和溶液中近表面的离子分布情况决定。DLVO理论关于双电层分布的核 心理论为Possion．Boltzmann(PB，泊松．波尔兹曼)理论：溶液中反离子(与壁面电性相反 的离子)在垂直固体表面的方向受到静电作用与离子本身热运动的影响及其分布服从 Boltzmann分布，而在反离子屏蔽作用下近壁面电势在这个方向上服从Possion方程。然 而随着研究深入与展开，越来越多的实验现象违背了PB理论的预测。 本文工作主要是在总结固液界面双电层的理论建模基础上，用表面力仪(surface force apparatus，SFA)、狈JJ试双电层基本结构参数，验证双电层的理论模型，在此基础上， 提出高价盐溶液条件下双电层的理论模型和边界条件。 万方数据 东南大学博士学位论文在经典的DLVO理论建模基础上，推导了PB理论主张下的双电层力，利用SFA 东南大学博士学位论文 在经典的DLVO理论建模基础上，推导了PB理论主张下的双电层力，利用SFA 测量云母表面在一价、二价、三价反离子水溶液中双电层力，验证PB理论，以在三价 反离子溶液中发生了PB理论无法解释的电荷倒置现象为线索，总结近年以来报道中关 于一些偏离PB理论的实验现象，尤其是在近壁面出现的“反常”现象；给出了导致PB 等平均场理论在高价反离子溶液中失效原因——关联效应以及关联理论的主张；在现有 关联理论的基础上结合电化学平衡与热力学公式，推导出近壁面反离子在关联效应与热 运动共同作用下应有的双电层力理论曲线；总结关联理论在实验中实现的三个必要条件： a)固体表面为强电荷表面；b)固体表面为半导体表面；c)溶液中有高价反离子(Z芝3) 出现。 为了研究固液界面液体吸附膜结构，对现有的SFA实验进行了适当的改进，自制 了一个可以精确控制温度和湿度的附件，使改进后的SFA可以进行固体表面在蒸汽环 境下(如：水蒸汽、甲醇蒸汽、乙醇蒸汽)与气态分子在固体表面吸附作用进行分析；利 用改进后的SFA研究云母表面在蒸汽环境下吸附水分子等蒸汽分子而形成的分子级厚 度的液体薄膜，继而对这种微观条件固液界面进行实验研究；讨论了固液界面中固体表 面与液体分子的相互作用和影响下形成的一些新的性质，如：云母表面在分子级厚度吸 附水薄膜后电学性质发生改变，导致绝缘体表面变性为半导体表面；而水分子吸附在云 母表面以后形成了一层类冰结构，具有冰的晶格常数、类固体的屈服强度等。 最后，我们利用吸附了分子级厚度水膜的云母表面在三价氯化