化学反应热讲解.ppt

§2.8化学反应热 8.3标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 （2）标准摩尔燃烧焓 ★标准摩尔燃烧焓是由特定条件下特殊反应的焓变定义出的物质的 特性参数P.318附录十二 ①定义--参加反应的各组分都处在T温度时的标准态下，1mol指 定相态的物质B与氧进行完全燃烧反应的焓变，称为物质B的标准摩 (c:combustion) ②注意点 ★完全燃烧产物的规定： 推论：规定的完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓为零 其它物质的标准摩尔燃烧焓同样是基于该结论的相对值 §2.8 化学反应热 8.3 标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 （2）标准摩尔燃烧焓 ★一个化学反应的标准摩尔反应焓等于该温度下反应物的标准摩尔 燃烧焓的总和减去产物的标准摩尔燃烧焓的总和 运用状态函数法结合物质的标准摩尔燃烧焓定义推出关系式 ③由物质的标准摩尔燃烧焓计算反应的标准摩尔反应焓 ④由物质的标准摩尔燃烧焓计算物质的标准摩尔生成焓 对于许多有机物而言，其标准摩尔生成焓不易直接求得，往 往是根据其标准摩尔燃烧焓求其标准摩尔生成焓 特殊示例： P.99 习题 2.36 分析： 有机物标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的互算常用方法：把有机物的标准摩尔生成焓ΔfHmθ还原为该有机物生成反应的ΔrHmθ，再和生成反应中各物质的标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ联系起来；或把有机物的标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ还原为该有机物燃烧反应的ΔrHmθ，再和燃烧反应中各物质的标准摩尔生成焓ΔfHmθ联系起来 解题： （1）聚集状态分子式为CnH2n的有机物的燃烧反应： （2）查表并结合已知条件 说明：由于燃烧焓的数值较大，由燃烧焓计算反应焓带来的误差比由生成 焓计算反应焓带来的误差大 §2.8 化学反应热 8.4 标准摩尔反应焓随温度的变化--基希霍夫公式 思考：已知298K时反应的标准摩尔反应焓以及各物质的定压摩尔热容， 如何推导温度T 时反应的标准摩尔反应焓，假设各物质的相态 不发生变化 aA+bB T，标准态 yY+zZ T，标准态 aA+bB 298K，标准态 yY+zZ 298K，标准态 ΔH=ΔrHmθ(T) ΔrHmθ(298K) ΔH1 ΔH2 状态函数法三步曲： （1）确定始、终态 （2）重新设计途径 （3）分步计算并加和 基希霍夫公式： §2.8 化学反应热 8.5 恒容反应热与恒压反应热之间的关系 （1）凝聚态之间的化学反应 ----化学反应计量式中气态物质的化学计量数之和 热化学中将恒温且非体积功为零的条件下，化学反应进行时吸收或放出的热量称为化学反应的热效应，简称反应热 （2）有气体参加的化学反应 §2.8 化学反应热 8.6 燃烧和爆炸的最高温度 ★恒压燃烧反应最高燃烧温度 前面讨论的反应热效应都是在恒温条件下，若反应进行得很快，热量来不及传递，可近似认为反应是在绝热的条件下进行的，反应产生的热量全部用于提高系统自身的温度 注意点：（1）此类计算一般都要用状态函数法，充分利用已知数据（多 为基础热数据）在指定的始终态间重新设计途径 ★恒容爆炸反应最高温度 （2）计算时需明确参加反应的各物质的数量，对于不参加反应 的惰性物质，因系统温度发生变化，常导致惰性物质状态 发生变化，故常不可以忽略 （3）计算所得的温度为理论最高值，反应实际进行时因热损失 等原因，会导致所能达到的实际温度要比理论值低 P.86 例2.10.2 §2.9 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 9.1 焦耳-汤姆逊实验 焦耳-汤姆逊实验 是工业上用于制冷 的节流膨胀过程在 实验室里的模拟 注意过程条件：绝热、多孔塞两侧气体的压力保持恒定 ★节流膨胀过程：在绝热条件下，气体始末态压力分别保持恒定 的膨胀过程