届《课堂新坐标》高考化学(新课标)大一轮复习配套讲义：第八章水溶液中的离子平衡.doc

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　章末归纳提升课 五大平衡常数的应用及其相互关系 一、化学平衡常数 　在一定温度下，可逆反应达到平衡状态时，生成物浓度的幂次方乘积与反应物浓度的幂次方乘积之比叫化学平衡常数，用K表示。 1．考查化学平衡常数表达式的书写 在一定温度下，写出某可逆反应达到化学平衡状态时的化学平衡常数表达式。 (1)固体或纯液体的浓度是常数。如果有固体或纯液体参加反应或生成时，化学平衡常数表达式中不能出现固体或纯液体；水溶液中进行的反应，如有水参加反应，由于水的浓度是常数，不出现在表达式中；非水溶液中进行的反应，若有水参加反应或生成，则应出现在表达式中。例如： ①CaCO3(s) CaO(s)＋CO2(g)　K＝c(CO2) ②3Fe(s)＋4H2O(g) Fe3O4(s)＋4H2(g) K＝eq \f(c4（H2）,c4（H2O）) ③Cr2Oeq \o\al(2－,7)(aq)＋H2O(l) 2CrOeq \o\al(2－,4)(aq)＋2H＋(aq) K＝eq \f(c2（CrOeq \o\al(2－,4)）·c2（H＋）,c（Cr2Oeq \o\al(2－,7)）) ④CH3COOH(l)＋CH3CH2OH(l) CH3COOCH2CH3(l)＋H2O(l) K＝eq \f(c（CH3COOCH2CH3）·c（H2O）,c（CH3COOH）·c（CH3CH2OH）) (2)化学平衡常数表达式与化学计量数一一对应，方程式中化学计量数不同，表达式就不同；可逆反应中，正反应的化学平衡常数与逆反应的化学平衡常数互为倒数。例如：同一温度下，下列反应的平衡常数分别为K1、K2、K3。 ①I2(g)＋H2(g) 2HI(g)；②2HI(g) I2(g)＋H2(g)；③HI(g) I2(g)＋eq \f(1,2)H2(g)。 则：K1＝eq \f(c2（HI）,c（H2）·c（I2）)、K2＝eq \f(c（H2）·c（I2）,c2（HI）)、K3＝eq \f(\r(c（H2）)·\r(c（I2）),c（HI）)，可得K1·K2＝1，K2＝Keq \o\al(2,3)。 2．判断平衡状态时的含量 根据在某种情况下可逆反应达到平衡时确定各组分的浓度，从而计算出K，或者根据K计算可逆反应达到平衡时某种组分的浓度(可以换算成其他物理量)。 　将1 mol H2O(g)和1 mol CO(g)充入反应容器中，发生反应CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)，达到平衡时，有2/3的CO转化为CO2。在相同条件下，将1 mol CO(g)和2 mol H2O(g)充入同一反应容器中，当反应达到平衡后，混合气体中CO2的体积分数可能为(　　) A．22.2%　　　　　　　 B．28.2% C．33.3% D．37.8% 【解析】　首先计算出反应的化学平衡常数： CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) 起始/mol：　　1　　　　1　　　　0　　　　0 变化/mol: 2/3 2/3 2/3 2/3 平衡/mol: 1/3 1/3 2/3 2/3 K＝c(CO2)·c(H2)/[c(CO)·c(H2O)]＝(2/3)2/(1/3)2＝4 在相同条件下，充入1 mol CO(g)和2 mol H2O(g)，则有： CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) 起始/mol：　　1　　　　2　　　　0　　　　0 变化/mol: x x x x 平衡/mol: 1－x 2－x x x K＝c(CO2)·c(H2)/[c(CO)·c(H2O)]＝x2/[(1－x)·(2－x)]＝4，解得x≈0.846，即φ(CO2)＝eq \f(x,3)×100%＝28.2%。 【答案】　B 本题也可以用极值法进行求解，第一次充入1 mol H2O(g)和1 mol CO(g)，达到平衡时CO的转化率为2/3。第二次充入物质的量相当于第一次充入后再次充入1 mol H2O(g)，平衡正向移动，所以CO的转化率大于2/3，CO2的体积分数一定大于22.2%。CO一定不可能完全转化为CO2，所以其体积分数一定小于1/3，即33.3%，故只有选项B满足条件。 3．判断反应进行的方向 对于可逆反应mA(g)＋nB(g) pC(g)＋qD(g)，在一定温度下的任意时刻，生成物浓度系数幂次方乘积除以反应物浓度系数幂次方乘积所得的比，即Qc＝eq \f(cp（C）·cq（D）,cm（A）·cn（B）)，称为该反应的浓度商。若同一温度下该可逆反应达到平衡时的平衡常