2016第十章热力学基础.pptVIP

* 以卡诺机为例，有 ( 不可逆机 ) （可逆机） ≤ §10.4 卡诺循环与卡诺定理 * 第二定律的提出 1 功热转换的条件，第一定律无法说明. 2 热传导的方向性、气体自由膨胀的不可逆性问题，第一定律无法说明. §10.5 热力学第二定律 * 1 开尔文说法 不可能制造出这样一种循环工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而不放出热量给其它物体，或者说不使外界发生任何变化 . 10.5.2 热力学第二定律的两种表述 §10.5 热力学第二定律 * 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它是非循环过程. 1 2 W W §10.5 热力学第二定律 * 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. §10.5 热力学第二定律 * 2 克劳修斯说法 不可能把热量从低温物体自动传到高温物体而不引起外界的变化 . §10.5 热力学第二定律 * 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D §10.5 热力学第二定律 * 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 3 热力学第二定律可有多种说法，每种说法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说法具有等效性 . §10.5 热力学第二定律 * 可逆过程 : 在系统状态变化过程中，如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而且不引起其它变化, 这样的过程叫做可逆过程 . 可逆过程与不可逆过程 准静态无摩擦过程为可逆过程 §10.5 热力学第二定律 * 不可逆过程：在不引起其它变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽能重复但必然会引起其它变化，这样的过程叫做不可逆过程. 非准静态过程为不可逆过程. 准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其它耗散力作功，无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 §10.5 热力学第二定律 * 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 热功转换 完全 功 不完全 热 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 热力学第二定律的实质 无序 有序 自发 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 §10.5 热力学第二定律 * 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 非均匀、非平衡 均匀、平衡 扩散过程 自发 外力压缩 §10.5 热力学第二定律 * 不可逆过程的本质 系统从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态进行的过程 . 一切自发过程的普遍规律 概率小的状态 概率大的状态 10.5.3 热力学第二定律的统计意义 §10.5 热力学第二定律 * 讨论 个粒子在空间的分布问题 可分辨的粒子集中在左空间的概率 §10.5 热力学第二定律 * 粒子集中在左空间的概率 粒子均匀分布的概率 可分辨粒子总数 N = 4 各种分布的状态总数 第 种分布的可能状态数 §10.5 热力学第二定律 * N 1 2 4 N W 0 （左） §10.5 热力学第二定律 N个分子全部回到左室的概率 因此气体自由膨胀过程是不可逆的。 结论：从包含微观态少的宏观态向包含微观态多的宏观态进行，这就是热力学定二律的统计意义。也可以说：一切自然过程总是沿着向无序性增大的方向进行。 * 10.6.1 玻耳兹曼关系式 熵 W 热力学概率（微观状态数）、 无序度、混乱度. §10.6 熵与熵增原理 （2）熵是孤立系统的无序度的量度.（平衡态熵最大.）（W 愈大，S 愈高，系统有序度愈差.） （1）熵的概念建立，使热力学第二定律得到统一的定量的表述 . * 玻耳兹曼的墓碑 为了纪念玻耳兹曼给予熵以统计解释的卓越贡献 ，他的墓碑上寓意隽永地刻着 这表示人们对玻耳兹曼的深深怀念和尊敬. §10.6 熵与熵增原理 * 10.6.2 熵增原理 孤立系统中的熵永不减少. 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤