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例. 求空气分子在标准状况下的平均自由程和碰撞频率。空气分子的有效直径d=2×10-10m。 解: 标准状况时 平均自由程为 空气的摩尔质量为28.8×10-3kg/mol 空气在标准状况下的平均速率为 碰撞频率为 21.10 范德瓦尔斯方程 一. 真实气体的等温线 在非常温或非常压的情况下，气体就不能看成理想气体。 CO2的实验等温线 理想气体 p V P(101325Pa) V/(m3.kg-1) 2.17?10-3 72.3 0 B A C D 液 液汽共存 汽 气 45 饱和蒸汽压（汽液共存时的压强）与体积无关。 临界点以下汽体可等温压缩液化，以上气体不能等温压缩液化。 实际气体的等温线可以分成四个区域: 汽态区(能液化)，汽液共存区，液态区，气态区(不能液化)。 在临界等温曲线的拐点处的温度、压强、体积分别称为临界温度Tk、临界压强Pk和临界体积Vk。 理想气体模型 二. 范德瓦尔斯方程 看作质点,不计体积大小 除了碰撞外,忽略分子间的相互作用 ▲修正 ▲偏差原因 1. 考虑分子本身体积 1mol 气体 b: 1mol气体分子本身体积的4倍 2. 考虑分子间相互作用力 考虑分子间相互作用力后，实际测出的压强为 pi: 内压强 内压强与器壁附近吸引气体分子的气体密度成正比， 同时与在器壁附近被吸引气体分子的气体密度成正比。 ▲范德瓦尔斯方程 1mol