天然药物化学第七章三萜及其苷类 (1).ppt

第七章 三萜及其苷类 第一节 概述 第二节 生源、分类 分类: 特点: C28 或 C29 -CH3 → COOH形成酯皂苷 第三节 理化性质 6、显色反应 第四节 提取分离 ②树脂法 * 三萜 triterpenoids 皂苷(甙) saponins Review: Connolly J. D., et al. Nat. Prod. Rep., 2000, 463. 1、 通式: (C5H8)6 游离态 (三萜皂苷元) 三萜皂苷: 多 表面活性 甾体皂苷 (去掉3个甲基): C27 萜源衍生物 2、 分布：五加科、豆科 植物： 人参、桔梗、甘草、柴胡 动物： 羊毛脂、角鲨烯、海参、珊蝴 三萜 (C30) 3、糖部分 糖的种类：葡萄糖(glc)、半乳糖(gal) 、阿拉伯糖(ara)、 鼠李糖(rha)、木糖(xyl)、糖醛酸(如gluA) 单糖、双、三糖链苷 与C28羧基形成酯皂苷4、三萜取代基 苷元及糖环多含-COOH → 酸性皂苷 甾体皂苷 → 中性皂苷5、三萜皂苷与酶共存 原生苷 (原皂苷) 次生苷 (次皂苷)  酶解 MVA FPP(C15) FPP(C15) + 反式角鲨烯(trans-squalene) 2,3-环氧角鲨烯 尾尾缩合 Chair-Boat-Chair 羊毛甾烷 甾体 C27 -3×CH3 Chair-Chair-Chair dammarenyl cation 五环三萜 1、链状三萜 2、双、三环三萜 3、四环三萜 4、五环三萜 编号 稠合方式: A/B, B/C, C/D 四环三萜取代基 角甲基：C8(b)；C10(b)；C13、14(a或b) 及其构型 C4：偕二甲基 C17：通常为b-八碳侧链 C20：R或S型 C3-OH(a或b) → 成苷 达玛甾烷 羊毛脂烷 海绵 灵芝 人参 酸枣仁 四环三萜 A/B B/C C/D 顺/反 反 顺/反 天然甾类的立体化学 A/B cis 5b-H A/B trans 5a-H 人参皂苷Rb1 达玛甾烷 羊毛脂烷 海绵 灵芝 人参 酸枣仁 四环三萜 其它四环三萜: 环阿屯烷型 (黄芪苷); 葫芦烷型 (雪胆甲素) 齐墩果烷型(b-香树脂烷型) 乌苏烷(a-香树脂烷型) 五环三萜 齐墩果，甘草，柴胡，商陆，远志 地榆，积雪草 其它五环三萜： 羽扇豆烷型，木栓烷型 HL-60 (人急性早幼粒细胞性白血病) IC50 : gleditsioside C: 2.2±0.2 mM; D: 3.5±0.1 mM; Q: 5.9±0.5 mM 皂荚皂苷 (gleditsiosides) Yang, Q., et al. Carbohydr. Res. 2007, 342, 1175–1181. 土贝母皂苷 (tubeimosides): 抗肿瘤活性 苷元: bayogenin (巴约苷元) 1、性状 皂苷元: 结晶； 皂苷: 无定形粉末2、苦味、辛辣，对粘膜具刺激性3、表面活性 4、溶解性 皂苷元：脂溶性 CHCl3、CH3COOC2H5、醇 皂苷：水溶性 水、醇、正丁醇、戊醇 5、溶血性（皂苷特性）（口服给药，不做成注射剂） 原理：皂苷 + 胆甾醇 不溶于水的复合物 单糖链皂苷 强 溶血性 双糖链皂苷 弱、无 酯皂苷 强 溶血指数  特：人参总苷