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近年来,为了使钢材的性能更好,硫含量低于50ppm的超低硫钢(如 耐氢诱裂纹的管线钢、高强度钢等)的需求不断增长,故钢水的深脱 硫技术在整个炼钢过程中起着日益重要的作用。
随着用户对钢质量要求的不断提高,特别是高质量的管线钢、容器 钢、耐酸钢等均要求[S]彡0.005%甚至[S]彡0.001%[1]。日本某厂通 过炉外精炼的存关操作匕可将钢中的硫降到2ppm的水平 而我国的宝钢、武钢,鞍钢、本钢、攀钢现在都可以生产20PPM以 下的低硫钢。
脱硫热力学
现在我们简单的介绍以下脱硫的基本理论
S渣钢间的脱硫反应
[S]+(CaO)=(CaS)+[O] △G0=98474-22.82T
[S]+(MnO)=(MnS)+[O] AG0=133224-33.49T
[S]+(MgO)=(MgS)+[O] AG0=191462-32.70T
硫在金属液中存在三种形式:即[FeS]、[S]和S2-。FeS它既溶于钢液, 也溶于熔渣。渣钢间的脱硫反应:首先钢液中硫扩散至熔渣中即[FeS] -(FeS),进入熔渣中的(FeS)与游离的CaO(或MnO)结合成稳定的 CaS 或 MnSo
根据熔渣的离子理论,脱硫反应为:
[S]+ (O2-) = (S2-) +[O]
上式反应的平衡常数可写为:
里查森(Richardson )定义硫容
表达了炉渣容纳硫的能力。将硫分配比定义为:
影响钢渣间脱硫反应的因素
炼钢温度的影响。钢渣间的脱硫反应属于吸热反应,吸热在 108.2-128kJ/mol之间,因此,高温有利于脱硫反应进行。温度的重要 影响主要体现在高温能促进石灰溶解和提高炉渣流动性。
炉渣碱度的影响。炉渣碱度高,游离CaO多,或(O2-)增大,有利 于脱硫。但过高的碱度,常出现炉渣粘度增加,反而降低脱硫效果。 炉渣中(FeO)的影响。从热力学角度可以看出,(FeO)高不利于脱硫。 当炉渣碱度高时、流动性差时,炉渣中有一定景的(FeO),可助熔化 渣。
金属液成分的影响。金属液中[C]、[Si]能增加硫的活度系数f[S],降 低氧活度,有利于脱硫。
脱硫的有利条件:高温,高碱度,低(FeO),好流动性 脱硫动力学
在炼钢过程中,脱硫反应和脱磷反应相同,都是渣-钢界面反应,脱 硫反应的速率方程可表示为:
通过上面的理论我们可以看出:提高脱硫速率的措施
反应界面积A越大,脱硫速率就越快。熔池沸腾程度,渣钢间的乳 化状况,喷吹搅拌的程度等均对渣、钢界面的大小产生影响。
炉渣粘度低、熔池活跃、钢水和炉渣的含硫量差值大时,km、ks大, 脱硫速率快。
炉渣碱度、炉渣氧化性和熔池温度等操作工艺条件均在Ls产生影响, 一切旨在提高Ls的措施均可促进脱硫反应。
下面我们看看LF深脱硫的优势
LF精炼是炉外深脱硫处理的主要手段,在钢铁生产中得到Y较好应 用,LF炉精炼非常适合于低硫、超低硫钢的生产。原因主要存以下 几点:
1) 造高碱度还原渣,渣量大;
2) 电弧加热,炉渣温度高;
3) 可以控制吹氩量,保证较强烈搅拌钢水;
4) 过程稳定,易于控制。
因此,在LF炉内可以创造极为优越的脱硫热力学和动力学,适合于 生产低硫和超低硫钢。
其实,炼钢就是炼渣,下面我们看看精炼渣的基本知识,主要来说说 C-A-S渣系
其实,炼钢就是炼渣,下面我们看看精炼渣的基本知识,主要来说说 C-A-S渣系
LF炉精炼用渣发展趋势:
系列化。无氟化。高碱度。国外碱度高(有时CaO含量高达70%), 并获得Y较好的精炼效果。在常用的脱硫渣CaO-MgO-A12O3-SiO2 中加入BaO的摩尔分数约为7%能明显增加渣系的脱硫能力 我说的C-A-S渣系就是三元CaO-A12o3-SiO2渣系
根据LF炉精炼渣的冶金作用,其组成物包括基本渣料、脱氧剂、脱 硫剂、发泡剂、助熔剂等。
名称
主要作用
CaO
调节炉渣碱度、脱硫,基本组分
SiO2
调节炉渣碱度和粘度
A12O3
调节炉渣熔化温度、粘度等
CaCO3
脱硫、发泡
MgCO3
发泡,保护炉衬
BaO
脱硫、发泡、助熔
Na2CO3、K2CO3
脱硫、发泡,可抑制钢水回磷
A1粒
脱氧,并能绍合脱硫产生的氧,提高
脱硫效率
Si-Fe合金
脱氧,并能调节炉渣碱度和粘度
RE (稀土合金)
脱氧、脱硫,并能生产高熔点硫化物,
减少回硫,还可提高渣的比重
CaC2
脱氧,脱氧产物能使渣前期发泡
SiC
脱氧,脱氧产物能使渣前期发泡
C
脱氧,脱氧产物能使渣前期发泡
Ca-Si合金
脱氧,并能使钢水中A12O3夹杂变性
为低熔点铝酸盐上浮
CaF2
助熔,调节炉渣粘度
CaC12、NaCl
助熔,调节炉渣粘度
我们来学习下精炼渣的基本物化性能
.1碱度
目前,一般精炼用合成渣,多半采用高、中碱度标准的碱度表示方法 为:
R= (CaO
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