第十一章紫外五版.pptVIP

第三节 紫外-可见分光光度计 （三）分光光度计的校正 三、分光光度计的校正 1. 波长的校正 2. 吸光度的校正 3. 吸收池的校正 返回 第四节 定性分析方法和纯度检测 （一）定性鉴别 一、定性鉴别 依据： 吸收光谱形状、吸收峰数目、?max、? 。 动画 第三节 紫外-可见分光光度分析方法 第四节 定性分析方法和纯度检测 （一）定性鉴别 鉴别方法：对比法 1. 对比吸收光谱特征数据： ?max、? 第四节 定性分析方法和纯度检测 （一）定性鉴别 2. 对比吸光度（或吸光吸数）的比值： 有两个以上吸收峰的化合物 A1/A2 = (E1Cl)/(E2Cl) = E1/E2 例：维生素B12的鉴别 中国药碘规定： A361nm/A278nm = 1.70 ~ 1.88 A361nm/A550nm = 3.15 ~ 3.45 第四节 定性分析方法和纯度检测 （一）定性鉴别 3. 对比吸收光谱的一致性 样品和标准品在相同浓度、相同条件的吸收光谱。 第四节 定性分析方法和纯度检测 （二）纯度检测 二、纯度检测 1. 杂质检查： 化合物无吸收，杂质有吸收 化合物有较强吸收，杂质无或弱吸收：E? 化合物有吸收，杂质吸收更强：E? 第二节 基本原理 （一）Lambert-Beer定律 摩尔吸光系数与百分吸光吸数的关系： ? 104：强吸收 102 ? 104：中强吸收 ? 102：弱吸收 第二节 基本原理 （一）Lambert-Beer定律 例：氯霉素（M为323.15）的水溶液在278nm处有吸收峰，设用纯品配制100ml含2.00mg的溶液，以1.00cm厚的吸收池在278nm 处测得透光率为24.1%。计算百分吸收系数和摩尔吸收系数。 第二节 基本原理 （二）偏离Beer定律的因素 七、偏离Beer定律的因素 A = KC 1. 化学因素 溶液中溶质可因浓度改变而有离解、缔合与溶剂间的作用等原因而发生偏离Beer定律的现象。 例1. Cr2O72-离子在水溶液中存在着二聚平衡 Cr2O72-+H2O ? 2HCrO42- ? 2H+ + 2CrO42- 橙 黄 吸收绿蓝 光（450nm） 吸收蓝 光（375nm） A C 第二节 基本原理 （二）偏离Beer定律的因素 减免方法：严格控制溶液条件。 例2: Fe3+-水杨酸受 pH 影响 pH ＜4 ———— 9 ———— 12＞ Fe(C7H4O3)+ Fe(C7H4O3)2- Fe(C7H4O3)33- Fe(OH)3↓ 紫色 红色 黄色 第二节 基本原理 （二）偏离Beer定律的因素 2. 光学因素 （1）非单色光 入射光不是纯单色光，而是有一定波长范围的光。 减免方法：选择?max作测定波长 第二节 基本原理 （二）偏离Beer定律的因素 （2）杂散光(stray light)： 从分光器得到的单色光中，还有一些不在谱带宽度范围内的与所需波长相隔较远的光。 来源：仪器本身缺陷；光学元件污染造成 样品不吸收杂散光：A变小 样品吸收杂散光：A变大 减免：仪器保养。 第二节 基本原理 （二）偏离Beer定律的因素 （3）散射光和反射光 散射光：溶液质点对光的散射。使透射光减弱。 真溶液：空白对比补偿。 混浊溶液：不易制备相同空白补偿。A偏高。 反射光：吸收池内外界面对对入射光的