基团转移聚合--任学峰.pptxVIP

第二章 基因转移聚合第二章 基因转移聚合●2.1 概述●2.2 聚合物转移的特点●2.3 基团转移聚合的机理●2.4 基团转移聚合的应用●2.5 基团转移聚合的新进展2.1 概述 基团转移聚合（ Group Transfer Polymerization，GTP）作为一种新的活性聚合技术．是于1983年由美国杜邦公司的O.W.Webster等人首先报道的。它是除自由基、阳离子、阴离子和配位阴离子型聚合外的第五种连锁聚合技术。 基团转移聚合，是以α–，β–不饱和酯、酮、酰胺和腈类等化合物为单体，以带有硅烷基、锗烷基、锡烷基等基团的化合物为引发剂，用阴离子型或Lewis酸型化合物做催化剂，选用适当的有机物为溶剂，通过催化剂与引发剂端基的硅、锗、锡原子配位，激发硅、锗、锡原子，使之与单体羰基上的氧原子或氮原子结合成共价键，单体中的双键与引发剂中的双键完成加成反应，硅烷基、锗烷基、锡烷基团移至末端形成“活性”化合物的过程。（1）链引发反应 将少量的二甲基乙烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛（MTS）为引发剂，与大量甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体在阴离子催化剂（ ）作用下发生加成反应：+（Ⅰ） 反应中，引发剂的三甲基硅转移到MMA的羰基上，双键上带有负电性的α碳原子向单体上带有正电性的双键α碳原子加成，结果在新生成的中间体Ⅰ的端基上重新产生一个三甲基硅氧基和一个双键。（2）链增长反应