含杂原子硼ZSM5分子筛的合成及对甲醇脱氢制甲醛的-工业催化.PDF

２０１３年１０月 工 业 催 化 Ｏｃｔ．２０１３ 第２１卷 第１０期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２１　Ｎｏ．１０ 催化剂制备与研究 含杂原子硼ＺＳＭ－５分子筛的合成及对 甲醇脱氢制甲醛的催化性能  汪青松，李　工 ，黄敏建 （常州大学石油化工学院，江苏 常州２１３１６４） 摘　要：以水热合成法及混合研磨法制备含杂原子硼的ＺＳＭ－５分子筛，采用ＸＲＤ、Ｎ 吸附－脱 ２ １１ 附、ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＢＭＡＳＮＭＲ、ＮＨ －ＴＰＤ和ＳＥＭ等方法对其进行表征，在连续流动常压固 ３ 定床反应器上考察两种方法制备的分子筛对甲醇脱氢制甲醛反应的催化性能并进行对比。结果表 明，水热合成法的Ｂ－ＺＳＭ－５分子筛中的硼原子主要以四配位的形式存在于分子筛骨架中，研磨 法制备的Ｂ／ＺＳＭ－５分子筛的硼原子主要以三配位的形式存在于骨架外。硼原子的存在状态显著 影响分子筛的酸性、比表面积、孔道结构和形貌等物化性能，从而影响甲醇脱氢制甲醛的催化性能。 在ｎ（Ｓｉ）∶ｎ（Ｂ）＝７．５和反应温度５５０℃条件下，水热合成法的Ｂ－ＺＳＭ－５分子筛对甲醇的转化 率为６２．９７％，甲醛选择性为６８．８６％。混合研磨法制备的Ｂ／ＺＳＭ－５分子筛对甲醇的转化率为 ４７．２６％，甲醛选择性为５７．７２％。 关键词：催化化学；杂原子硼；ＺＳＭ－５分子筛；甲醇脱氢；甲醛 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１３．１０．０１３ 中图分类号：ＴＱ４２４．２５；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１３）１０００５７０６ ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｏｒｏｎｃｏｎｔａｉｎｉｎｇＺＳＭ５ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓａｎｄｔｈｅｉｒｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｉｎｍｅｔｈａｎｏｌｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｔｏｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ  ＷＡＮＧＱｉｎｇｓｏｎｇ，ＬＩＧｏｎｇ ，ＨＵＡＮＧＭｉｎｊｉａｎ （ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈａｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ２１３１６４，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｂｏｒｏｎｃｏｎｔａｉｎｉｎｇＺＳＭ５ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ａｎｄ １１ ｇｒｉｎｄｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＸＲＤ，Ｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ，ＦＴＩＲ，ＵＶＶｉｓ，ＢＭＡＳ ２ ＮＭＲ，ＮＨＴＰＤａｎｄＳＥＭ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｆｏｒｍｅｔｈａｎｏｌｄｅ ３ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｔｏｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｉｎａｆｉｘｅｄｂｅｄｆｌｏｗｒｅａｃｔｏｒ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉ ｃａｔｅｄｔｈａｔｂｏｒｏｎａｔｏｍｓｉｎｆｏｕｒｃｏ