第一章分子的对称性和群论初步分析教材编辑.pptVIP

高等无机化学 李星 (材料科学与化学工程学院) Office: #305, Phone:E-mail: lixing@nbu.edu.cn 课程简介： 无机化学在近代化学史上占有极为重要的地位, 在化学基本理论研究及实际应用方面起着越来越重要的作用，研究范围越来越大。近年来它已渗透到生物、分离分析、医药、催化冶金、材料科学、环境科学等领域,与各学科有着日益广泛的联系。 教学目的： 通过本课程学习使学生掌握无机化合物及无机材料方面的知识，着重提高相关化学理论水平。 了解现代无机化学的主要研究方向、研究方法、应用及其发展趋势，并培养学生把握学科前沿的能力，为研究生论文工作及今后从事相关研究工作打下坚实的基础。 内容提要: 第一章 分子的对称性和群论初步 第二章 配位化合物的立体化学 第三章 配位化合物的电子结构 第四章 配位化合物的反应机理和动力学 第五章 有机金属化学 第六章 非金属原子簇化学 第七章 金属原子簇化学与金属-金属多重键化学 第八章 生物无机化学简述 第九章 无机固体化学 第十章 前沿领域专题选讲 第一章 分子的对称性和群论基础 对称操作和对称元素 点群 群的表示和特征标表 应用数例 分子的对称性和群论初步 群论---数学抽象。 物质结构/对称性 性质 --- 化学 群论的基本理论和方法跟物质结构的对称性结合起来，是研究化学的一种有力工具． *群论是化学研究的重要工具。 对称性---实例 双侧对称性 平移对称性 对称性---实例 旋转对称性 对称性---实例 螺旋对称性 对称性---实例 对称操作和对称元素 分子的对称性, 对称操作及对称元素 定义: 分子的对称性是指存在一定的操作，它在保持任意两点间距离不变的条件下，使分子内部各部分变换位置，而且变换后的分子整体又恢复原状，这种操作称为对称操作(symmetry operation)． 对称操作据以进行的几何实体称为对称元素(symmetry element). 例: 水分子 对称操作: 将水分子绕一根通过氧原子且垂直平分两个氢原子连线的轴旋转1800或3600 通过包括氧原子核且垂直平分两个氢原于连线的镜面进行反映 通过含氧、氢原子核的镜面进行反映 对称元素: 旋转轴 镜面 对称操作类型 旋转 反映 反演 旋转反映 恒等操作 旋转 定义: 围绕通过分子的某一根轴转动 2p/n 度能使分子复原的操作称为旋转(proper rotation)对称操作，简称旋转. 符号: Cn 对称元素: 旋转轴(rotation axis) 分子中常出现的旋转轴： C2 C3 C4 C5 C6 C 旋转-例 旋转-例 反映 定义: 通过某一镜面将分子的各点反映到镜面另一侧位置相当处，结果使分子又恢复原状的操作称为反映(reflection)对称操作，简称反映. 符号: σ 对称元素:镜面(mirror plane) 镜面类型： σ v 通过主轴 σ h 和主轴垂直 σ d 通过主轴并平分垂直于主轴的两 个次轴间夹角 反映 σ v σ h σ d  - 例 σ v σ h σ d  - 例 反演 定义: 将分子的各点移到和反演中心连线的延长线上，且两边的距离相等. 若分子能恢复原状，即反演(inversion)对称操作，简称反演. 符号: i 对称元素:对称中心(center of symmetry) 例: 平面正方形的 PtCl42- 或八面体的PtCl62- 离子中，铂 原子核的位置即为相应离子的 对称中心. 反演 反演 vs C2 旋转-反映 定义: 旋转和反映的联合操作称为旋转-反映(rotation-reflection)对称操作，简称旋转-反映. 符号: Sn 对称元素:旋转-反映轴(rotation-reflection axis) 旋转-反映对称操作: 先绕一根轴旋转2p/n度，接着按垂直该轴的镜面进行反映，使分子复原. 旋转-反映 旋转-反映 ---- 例 旋转-反映 恒等操作 定义: 恒等操作(identity operation)即保持分子中任意点的位置不变的对称操作. 符号: E 例: 将水分子绕 C2 轴旋转 3600，也就是进行 C22 操作即为 恒等操作． 恒等操作没有净的作用效果，但由于数学上的原因仍 把它列为一种对称操作． 对称操作和对称元素 对称操作的表示矩阵 笛卡尔坐标系中，物体上的任一点的坐标为x、y、z，对称操作使该点的坐