第一章 配位化学导论教学精品.pptVIP

配 位 化 学;配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化化学、物质的分离与提纯、原子能工业、医药、电镀、染料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，同时也具有非常重要的实际意义。;课程的内容安排：;主要参考书目;主要参考书目;课程考试;第一章 配位化学的简史和引言;1-1 配位化学发展简史;局限：由于当时科技发展水平有限，无法说明这一类化合物的形成机理与成键方式，因此许多配合物当时都以发现者的名字或配合物的某种特征来命名。 如：Mond镍[Ni(CO)4] Cleve盐cis-[Pt(NH3)2Cl4] 黄色氯化钴[Co(NH3)6]Cl3 紫色氯化钴[Co(NH3)5Cl]Cl2;1-2 现代配位化学理论的建立;之后在Lewis???价键基础上形成配位键 1923年英国化学家Sidgwick提出EAN规则，揭示中心原子电子数与配位数之间的关系。 1910-1940年间现代研究方法如IR、UV、XRD、电子衍射、磁学测量等在配合物中得到应用 1930年Pauling提出了价键理论 四十年代前后： Van Vleck 分子轨道理论及晶体场概念应用于配合物 H.Hartman，Orgel 分别用晶体场理论解释了配合物的光谱和稳定性。;1-3 配合物的基本概念;二、配合物的组成 1、内界、外界、中心体、配体、配位原子 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 ;2、配体的分类;六齿配体 EDTA;EDTA配合物的结构; 单齿配位 螯合作用 大环作用 穴合作用 ;B、根据键合电子的特征分为三种：;π-配体：既能提供π电子（定域或离域π键中的电子）与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。可分为链状（烯烃、炔烃、 π-烯丙基等）和环状（苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯）等二类。;3、中心原子的配位数;影响中心原子的配位数因素;外界条件的影响 a)配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利于形成高配位数的配合物。 b)温度：温度越高，配位数降低。 c)空间位阻：位阻越大则配位数小。;三、配合物的分类;1-4 配合物的命名;(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) ;(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 (7)配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。;O-C=S;NH3;2、若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英文字母作位标来标明配体的空间位置。;3、桥基多核配合物的命名;四、含不饱和配体配合物的命名;五、簇状配合物的命名;3、同种金属原子簇状配合物的命名 命名时在金属原子之前写明该金属原子簇的几何形状（如三角、四方、四面等）加以说明 Os3(CO)12 十二羰基合－三角??三锇 [Nb6Cl12]2+ 十二(μ- 氯)合—八面－六铌(2+)离子 Mo6Cl8]4+ 八(μ3- 氯)合—八面－六钼(4+)离子 请画出以上三种金属原子簇状化合物的空间构型？