催化剂的宏观物性及其测定方法.pptVIP

* * 開爾文公式 rk為孔半徑；?為用作吸附質的液體的表面張力；VL為溫度T時吸附質的摩爾體積；?為接觸角；P為曲面上的蒸氣壓力；P0為平面上的蒸氣壓。此式是吸附法測定孔分佈的理論基礎。 * * 氣體吸附法 吸附質為氮及液氮溫度下： ?＝8.85x 10 –5 N/cm VL＝34.65 cm3/mol R=8.3lJ/mol·K T=77K ?＝0o 開爾文公式可簡化為: * * 精確計算孔半徑 考慮液膜厚度，即凝聚前毛細管中並不是空的，而是壁上有厚度為t的液膜。解除凝聚時，也保留有吸附層，壓力降低，吸附層變薄。由吸附膜圍成的空腔的半徑為開爾文半徑rk，所以真正的孔半徑為： * * 氮吸附質 多層吸附的平均層厚度為0.354nm，t與P/Po的關係由經驗式決定（BJH法）。BJH法適用測定中等孔徑材料的孔分佈，對於微孔材料通常採用H-K法和密度函數法（DFT）。 由實驗測出不同P/Po時的吸附量或脫附量，根據?V/?rp與rp的對應關係作出孔分佈圖。 * * 矽膠GS50的孔分佈曲線 由77K等溫脫附支計算 * * 滯後環 在多孔催化劑上吸附等溫線常常存在所謂滯後環，即吸附等溫線和脫附等溫線中有一段不重疊，形成一個環，如IV型等溫線。在此區域內，在相等的壓力下脫附時的吸附量總大於吸附時的吸附量。這與催化劑中細孔內的凝聚有關