双峰聚乙烯生产工艺及催化剂研究.DOC

双峰聚乙烯生产工艺及催化剂研究聚乙烯(PE)是通用合成树脂中产量最大的品种，产品包括低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)等。聚乙烯的特点是价格便宜、性能较好，可广泛应用于工业、农业以及包装等领域。目前，国际上聚乙烯树脂市场的竞争加剧，中东国家以其成本优势大量生产聚乙烯通用料以抢占市场，美国、欧洲和日本等国家和地区的石化企业正在加速开发和生产聚乙烯高档料和专用料，其中双峰聚乙烯(Bimodal Polyethylene)以其力学性能优异、韧性好和易加工等特点，受到了合成树脂生产企业和用户的广泛重视。1 双峰聚乙烯的性能特点? ? 普通聚乙烯的分子量分布只有一个峰，而双峰聚乙烯的分子量分布曲线却呈现两个峰值。由于聚乙烯树脂的可加工性和力学性能相互矛盾，提高分子量可使产品具有更好的力学性能，但同时树脂又变得难于加工，而双峰聚乙烯可以很好地解决这个问题。双峰聚乙烯产品由高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯两部分组成，其中高分子量聚乙烯用以保证物理力学强度，低分子量聚乙烯用以改善加工性能。如LLDPE的力学性能好，物理性能优于LDPE，在许多领域已经替代LDPE，但由于其结晶度高，因而加工性、透明性比LDPE差，而双峰LLDPE可以很好地改善其加工性能。双峰聚乙烯的性能特点主要表现在以下几个方面：(1)优良的力学性能和良好的加工性。一般聚乙烯树脂其分子量分布呈单峰形状，而双峰聚乙烯在低分子量部分具有较少的侧链，在高分子量部分具有较多的侧链。这种结构不仅为产品提供了优良的物理力学性能，同时，由于低分子量成分的存在，大大地改善了其加工性能。(2)双反应管串联生产聚合物的不同特性。在环管中生产的聚合物，高熔融指数、低分子量，改善了可加工性；较窄的分子量分布，无烟、低气味。在气相反应器中生成的聚合物具有低熔融指数、高分子量和较低密度，有提高力学强度的联接分子，分子量控制精确，产品均一性好。(3)双峰型聚乙烯能够优化各种力学性能。双峰聚乙烯的优越性能，不仅比单峰聚乙烯有更高的力学性能，而且还有更长的使用寿命。双峰分子量的分布和结构，使其各项性能均衡提高。双峰LLDPE和单峰LLDPE树脂的典型物理性能比较由表1所示。2 双峰聚乙烯产品的特点与用途? ? 目前，双峰聚乙烯产品主要应用在薄膜、建材、管道、吹塑成型材料、注射成型用料以及电线电缆等领域。(1)双峰聚乙烯薄膜??用双峰聚乙烯工艺生产的低熔融指数LLDPE易于加工，刚性好。与LDPE薄膜料相比，LLDPE薄膜料加工性能相似，但加工成的薄膜撕裂强度更高，因而可降低薄膜厚度。具有代表性的双峰LLDPE可用于工业垫片、重型包装、冷藏包装、压缩包装、农用薄膜等。双峰中密度聚乙烯(MDPE)薄膜比较柔软，但比LLDPE膜硬。双峰中密度聚乙烯膜料主要应用于运输袋、乐缩包装等。双峰高密度聚乙烯(HDPE)薄膜具有较高的冲击强度、均衡的撕裂强度以及良好的薄膜微结构，一般用于包装袋、工业垫片、重型包装和其他需要高强度的应用场合。? ???表1双峰LLDPE和单峰LLDPE树脂的典型物理性能比较(2)双峰聚乙烯吹塑产品??在吹塑成型中，双峰聚乙烯可用于生产瓶壁更薄的聚乙烯瓶，从而降低了成本。双峰聚乙烯吹塑级产品可用于生产小瓶子和小容器，其优点是质轻，且具有优异的耐环境应力开裂性能、加工性能和低膨胀性。由于分子量分布宽，易挤出，与传统的聚乙烯相比，制品表面质量好，生产能力更高。中高分子量的吹塑级产品可用于生产容量为10-100L的容器。高分子量吹塑级产品可用于生产100-300L的容器。(3)双峰聚乙烯管材??常规聚乙烯管材难以同时满足耐慢速开裂增长和耐快速开裂增长要求，但是双峰聚乙烯可通过特有的分子量分布和共聚单体分布来满足这个要求。双峰聚乙烯管材可分为承压管材和非承压管材，其中管材PE100是国内惟一能用于制造高压燃气管道的聚乙烯专用料，可在充分保证强度的同时，大大降低管道的壁厚，节约大量材料。(4)双峰聚乙烯挤出涂覆料??挤出涂覆是在非常高的线速度下进行的，对材料的要求较高。双峰聚乙烯具有平衡收缩的功能，在一定混合比的纸/纸板/PE混合物中，可在加工性能不降低的同时获得良好的力学性能，而且在纸板厚度降低的情况下性能并不下降，从而节约了原料。涂覆级双峰聚乙烯被广泛应用于食品包装和可弯曲包装的涂层材料。(5)双峰聚乙烯电缆护套料??双峰聚乙烯电缆护套的工作时间比传统产品提高4倍以上，可用作通用和特殊电缆护套料。??3 双峰聚乙烯的生产技术3.1 生产方法? ? 双峰聚乙烯的研究开始较早，1963年DuPont公司就已经开发出用Ziegler-Natta催化剂在分段式反应器中生产双峰HDP