Grignard试剂与活泼卤代烃反应.PPT

* * * * * * * * * * 1 RCH2Br + NaNO2 RCH2NO2 2 R2CHBr + AgNO2 R2CHONO + AgBr SN2 乙醚 SN1 亚硝酸酯 硝基烷 乙醚 * * HCN H+ + -C?N 2.6 3.0 : C?N: :C=N: - - 碱性大 亲核性强 实例二： .. * * RCH2X + NaCN (or KCN) RCH2CN + NaX SN2 RCH2X + *AgCN RCH2NC(异腈) + AgX 过渡态 类似SN1 * * 实例三？ HSC?N H+ + - SC?N 2.6 3.0 :S-C?N: .. .. .. S=C=N: - - 碱性大 亲核性强 硫代氰酸 .. .. * * 六、成环的SN2反应 * * 如果同一化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核基团（亲核试剂），亲核取代反应可以在分子内发生。 * * 分子内的亲核取代反应一般都按SN2机制进行，产物是一个环状（环形）化合物，所以这类反应称为成环的SN2反应。 * * V五元环 ≥ V六元环 ＞ V中环，大环 ＞ V三元环 ＞ V四元环 必须在稀溶液中进行 * * 5.5 卤代烃的制备 Preparation of Alkyl Halides * * 一、烃的卤代 1. 烷烃的卤代 活性：叔氢 仲氢 伯氢 CH4 hv hv * * 2. 烯烃或芳烃 ?-H 的取代 二、烯烃与卤化氢加成 三、醇的取代 四、卤素交换反应 五、芳烃的氯甲基化反应 * * 英果是伦敦大学教授，物理有机化学的创始人，著作很多。他是中介论的创立者。当鲍林和威兰特的关于共振论论文发表之后，英果立即于1934年对共振论表示赞同，并称为“物理学原理”，而他把自己的理论称之为“化学原理”，而他表示，“中介”一词是更为合理的概念。到1938年，英果在《关于苯的结构》一文中进一步把中介论和共振论融合起来。 英果(C. Ingold, 1893～1970，英国化学家) * * 扎依切夫是有机结构理论奠基人布特列洛夫的学生。从1869年起任喀山大学的讲师，1870年任教授。培养了无数卓越的有机化学家。他曾致力于布特列洛夫的第二，第三醇合成法的研究，不饱和酸和羟基酸的研究，曾发现过环状内酯。在1875年第一次提出脱卤化氢反应的取向“法则”。这种优先形成稳定异构体取向称为“扎依切夫取向”。 扎依切夫(A. M. Saytzeff, 1841–1910, 俄国) * * 瓦尔登生于1863年7月26日，是帝俄时代的拉脱维亚人。幼年丧父母成为孤儿。在当地以优异的成绩小学毕业后，被公费保送到拉脱维亚的里加（Riga）上中学，成绩优异。1882年19岁中学毕业，进入里加很有名的工业大学。1887年他跟着他的老师，当时颇有名望的化学教授威廉·奥斯特瓦尔德去德国莱比锡大学，一面从事研究工作，一面做私人教师来维持生活，所以他于28岁时才获得博士学位。后来他回到母校工作，从助教、讲师、教授、教务长一直到校长。主要从事有机化学教学，并从事物理化学研究。1897–1899年这三年间，他从事有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。由此引起英、美、德、意等国许多化学家进行类似的研究，使他成为国际上知名的化学家。 瓦尔登（Paul Walden,1863--1957） * * 瓦尔登在1906年被选为俄罗斯科学院院士。从1919年起被德国的罗斯托克大学聘任为教授。从此他成为国际化学界很活跃的一位化学家。1929年受聘为美国康乃克大学的客座教授。1934年他曾担任第九届国际“纯粹和应用化学联合会”的会长，历时四年。1942年第二次世界大战期间，他在罗斯托克的家被毁，他不得不逃到德国土宾根，成了土宾根大学的客座教授。 瓦尔登一生的著作很多，发表论文将近二百篇。他写的书有《瓦尔登转化》(1919)，《非水溶液》(1924)，《作为化学家的歌德》(1932)，《化学简史》(1947)等。他一生名誉很多，得过许多国外大学授予的荣誉学位，得过很多国外学术机构赠的奖章。他之所以取得惊人的成就是勤奋努力的结果，他自己说，曾经有些年每天只睡上3-4小时，而大部分时间用来读书和做实验研究。 瓦尔登于1957年1月22日在土宾根因病逝世，享年94岁。 * * * * * * * 1 * * * * * * * * * * * * ①强酸的共轭碱所对应的基团是好的离去基团 共轭酸 1 共轭碱 2 共轭碱 1 共轭酸 2 强酸的共轭碱是弱碱 重要的离去基团是 pKa 5的酸的共轭碱， 如：I- 是强酸 HI的共轭碱。 * * TsOH 分析CF3SO3- 是好的离去基团吗？ F-、Cl