单环芳烃分子中含一个苯环的芳烃2多环芳烃联苯.PPT

第二类：间位定位基，使反应难以进行，使新导入基进入苯环间位， 如： －COOH、－NO2、－CF3、－SO3H等 第三类：使新导入基进入苯环的邻、对位，但使反应难以进行， 如： －F、－Cl、－Br、－CH2Cl 使反应易于进行（第一类） 邻对位定位基 定位基 使反应难以进行（第三类） 间位定位基（第二类） 解释：（1）邻、对位定位基 反应速度：NH2, NHR, NR2, OH NHCOCH3, OR C6H5, R H （2）间位定位基 反应速度：+NR3 NO2 CN SO3H C=O COOH 1、取代基定位效应的应用 （1）??? 预测反应的主要产物 根据定位基性质，可判断新导入取代基的位置。若有了二个取代基时，第三个取代基进入位置决定于原有二个取代基的性质和位置： a） 二个取代基不同类时，第三个引入位置受邻、对位支配 例如： 99 % 1 % b) 若二个取代基是同类时，第三个引入位置受强定位基支配。 OH CH3 NH2 Cl NO2 COOH ( 若二个同类取代基定位效应强弱相当时，各种取代产物都有可能生成 ) 例如： 31 % 66 % 3 % 3 % 17 % 21 % 19 % 43 % 指导选择合成路线 : 问题3：推测下述化合物硝化时硝基进入的主要位置。 第五节 几种重要的单环芳烃 一、苯（见课本） 二、烷基苯（甲苯、乙苯、二甲苯等） 1、甲苯在光照下与氯的反应在侧链上进行： ( 这是一个自由基反应 ) 历程： 苄氯可以继续氯化，生成苯基二氯甲烷和苯基三氯甲烷： 1）亲电试剂的形成 反应机理（包括三步）： δ+ δ- 2）亲电试剂对苯环的加成 正电荷分布于邻-位和对-位碳： 3) 亲核试剂从环丁二烯正离子中除掉氢后回复稳定的芳香环结构，重新产生三溴化铁催化剂： 苯的氯代反应以类似的方式进行，氟代反应由于氟太活泼，不能直接进行： FeCl3 2、硝化反应 反应机理： 3、磺化反应 磺化反应是可逆反应，在稀酸条件下加热，可除去磺酸基： 反应机理： - ○ 4、傅－克反应（Friedel-Crafts反应） 1）烷基化反应 由法国人C.Friedel(1832-1899)和美国人J.M.Crafts(1839-1917)发现的。常用的烷基化试剂有：卤代烃、烯、醇等，常用的酰基化试剂有酰卤和酸酐。 异丙苯的生成： 反应机理： 注意： 65-69% 25-31% 烷基化反应不易停留在一元取代阶段，可进一步生成多烷基苯： 烯烃或醇也可作为烷基化试剂，但苯环上有了-NO2等吸电子取代基后，烷基化反应不能发生： 2）酰基化反应 反应机理： 二、加成反应 （Birch还原：吸电子基团的存在加速反应） 伯奇反应 COOH COOH H H Na,NH3(l) H C2H5OH CH3 CH3 H H H H Na,NH3(l) C2H5OH 三、氧化反应 （不论链长短，都成为羧基） 在激烈条件下： 第四节 苯的亲电取代定位效应 一、取代基定位效应 苯环取代基定位效应如下： 第一类：邻、对位定位基，使反应易于进行，并使新导入基进入苯环的邻、对位，如： －R、－Ph、－N(CH3)2、－NH2、－OH、－OMe等 主讲人 李晓萍 2010年10月29日 Email: lixiaoping6905@126.com 第七章 芳香烃 第一节 苯的结构 第二节 芳烃的异构现象和命名 第三节 单环芳烃的性质 第四节 苯环的亲电取代定位效应 第五节 几种重要的单环芳烃 第六节 多环芳烃 第七节 非苯系芳烃 第八节 富勒烯与C60 第九节 芳烃的来源 重点 1．亲电取代反应。