扶手椅型单壁氮化硼纳米管的尺寸对缬氨酸旋光异构的限域影响.PDF

第５８卷　第 １期 中山大学学报 （自然科学版） Ｖｏｌ５８　Ｎｏ１ 　 ２０１９年　１月 ＡＣＴＡ　ＳＣＩＥＮＴＩＡＲＵＭ　ＮＡＴＵＲＡＬＩＵＭ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＡＴＩＳ　ＳＵＮＹＡＴＳＥＮＩ Ｊａｎ　２０１９　 ＤＯＩ：１０１３４７１／ｊｃｎｋｉａｃｔａｓｎｕｓ２０１９０１０１３ 扶手椅型单壁氮化硼纳米管的 尺寸对缬氨酸旋光异构的限域影响 １，２ １，３ ３ ３ ４ １，３ 姜春旭 ，杨晓翠 ，绳绍旭 ，白杰 ，丛建民 ，王佐成 （１．白城师范学院理论计算中心，吉林 白城１３７０００； ２．白城师范学院传媒学院，吉林 白城 １３７０００； ３．白城师范学院物理学院，吉林 白城 １３７０００； ４．白城师范学院生命科学学院，吉林 白城 １３７０００） 摘　要：采用ＱＭ与ＭＭ组合的ＯＮＩＯＭ方法，对标题反应进行了研究。结构分析表明：ＳＷＢＮＮＴ（硼氮纳米 管）（５，５）的限制致缬氨酸分子骨架明显形变，同时ＳＷＢＮＮＴ（５，５）也发生了形变。计算表明：以氨基氮 为质子转移桥梁的旋光异构是优势反应通道。缬氨酸限域在ＳＷＢＮＮＴ（５，５）时，旋光异构决速步的内禀能垒 －１ 是３１８４１ｋＪ·ｍｏｌ ；缬氨酸限域在ＳＷＢＮＮＴ（６，６）时，质子迁移与羟基旋转同步与分步进行的旋光异构决速 －１ －１ 步的内禀能垒分别是３０６４２和３０６９３ｋＪ·ｍｏｌ 。均比裸反应优势通道的决速步能垒２６８９３ｋＪ·ｍｏｌ 显著升 －１ 高。缬氨酸限制在ＳＷＢＮＮＴ（７，７）时，旋光异构决速步的内禀能垒是２６２８１ｋＪ·ｍｏｌ ，与裸反应相差无几。 结果表明：ＳＷＢＮＮＴ（５，５）和ＳＷＢＮＮＴ（６，６）的限域对缬氨酸旋光异构具有明显的负催化作用。 关键词：缬氨酸；旋光异构；单壁氮化硼纳米管；ＯＮＩＯＭ方法；密度泛函理论；过渡态；微扰论 中图分类号：Ｏ６４１１２　　文献标志码：Ａ　　文章编号：０５２９－６５７９（２０１９）０１－０１１０－１０ Ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔｔｈｅｓｉｚｅｏｆａｒｍｃｈａｉｒｓｉｎｇｌｅｗａｌｌｅｄｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅｎａｎｏｔｕｂｅｓｏｎｏｐｔｉｃａｌｉｓｏｍｅｒｓｏｆｖａｌｉｎｅｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １，２ １，３ ３ ３ ４ １，３ ＪＩＡＮＧＣｈｕｎｘｕ ，ＹＡＮＧＸｉａｏｃｕｉ ，ＳＨＥＮＧＳｈａｏｘｖ，ＢＡＩＪｉｅ，ＣＯＮＧＪｉａｎｍｉｎ，ＷＡＮＧＺｕｏｃｈｅｎｇ （１．ＴｈｅｏｒｅｔｉｃａｌＣｏｍｐｕｔｉｎｇＣｅｎｔｅｒ，ＢａｉｃｈｅｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｉｃｈｅｎｇ１３７０００，Ｃｈｉｎａ； ２．ＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎＣｏｌｌｅｇｅ，ＢａｉｃｈｅｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｉｃｈｅｎｇ１３７０００，Ｃｈｉｎａ； ３．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈｙｓｉｃｓ，ＢａｉｃｈｅｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｉｃｈｅｎｇ１３７０００，Ｃｈｉｎａ； ４．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅ，ＢａｉｃｈｅｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ