配位化合物与配位滴定.pptVIP

7．2 常用的金属指示剂 1. 铬黑T（EBT） 铬黑T是弱酸性偶氮染料，其化学名称是1-(1-羟基-2萘偶氮)-6硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 -H+ -H+ H2In- HIn2- In3- +H+ +H+ （红色） (蓝色) （橙色） pH6 pH~11 pH12 在pH值为7~11的溶液里指示剂显蓝色 ，与红色有极明显的色差，pH值在9~10.5之间最合适。 铬黑T可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等离子的指示剂 例: Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+ (蓝色) （红色） Mg2+ + HY3- MgY2- + H+ MgIn- + HY3- MgY2- + HIn2- （红色） (蓝色) 红色→紫色→蓝色 2．钙指示剂 钙指示剂的化学名称是2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸,也称钙红。黑紫色粉末,此指示剂的水溶液在pH8时为酒红色，在pH为0~13.7时为蓝色，而在pH为12~13之间与Ca2+形成酒红色的配合物, 可用于Ca2+、Mg2+共存时作测Ca2+的指示剂(pH=12.5)， 7.3 使用指示剂中存在的问题 1 ．指示剂的封闭现象 某些金属离子与指示剂形成的配合物(MIn) 比相应的金属离子与乙二胺四乙酸配合物(MY)更稳定, 在滴定其他金属离子时，若溶液中存在这些金属离子，则溶液一直呈现这些金属离子与指示剂形成的配合物MIn的颜色，即使到了化学计量点点也不变色，这种现象称为指示剂的封闭现象(blocking)。 例如在pH=10时以铬黑T为指示剂滴定Ca2+，Mg2+总量时，Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+会封闭铬黑T．使终点无法确定。这时就必须将它们分离或加入掩蔽剂以消除干扰。 2．指示剂的僵化现象 有些指示剂本身或金属离子与指示剂形成的配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属--指示剂的配合物交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。解决办法是加入有机溶剂或加热以增大其溶解度，从而加快反应速度，使终点变色明显。 3．指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含有双键的有色化合物，易被日光，氧化剂，空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。如铬黑T在Mn(Ⅳ)、Ce(Ⅳ)存在下，会很快被分解褪色。为了克服这—缺点，常配成固体混合物，加入还原性物质如抗坏血酸、羟胺等，或临用时才配制。 8 配位滴定的应用 1 滴定方式 1．直接滴定 当金属离子与乙二胺四乙酸的反应满足滴定要求时就可以直接进行滴定。这种方法是将分析溶液调节至所需酸度，加入其他必要的辅助试剂及指示剂，直接用乙二胺四乙酸进行滴定，然后根据消耗标准溶液的体帜，计算试样中被测组分的含量。这是配位滴定中最基本的方法。 2．返滴定 当被测离子与乙二胺四乙酸反应缓慢，被测离子在滴定的pH值下会发生水解；被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂时；无法直接滴定，而应改用返滴定法。 例如，用乙二胺四乙酸滴定Al3+时,由于A13+与Y4-配位缓慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之与乙二胺四乙酸配位更慢，A13+又封闭指示剂，因此不能用直接法滴定。 3．置换摘定法 以金属离子N的配合物作试剂，与被分析离子M发生置换反应。置换出的金属离子N用乙二胺四乙酸滴定。 间接滴定法 有些金属离子与Y4-形成的配合物不稳定，而非金属离子 则不与Y4-形成配合物。若被测离子能定量地沉淀为有固