海洋多氯二酣赈曝的分子结构研究-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995,53, 90-93 海洋多氯二酣赈曝的分子结构研究 吕扬* 田之悦郑启泰 苏镜娱* 钟永利 曾陇梅 (中山大学化学系 广州 510275) (中国医学科学院药物研究所北京 100050) 摘要从中国南海采集的倔海绵 (Dysideafragilis) 中分离得一种新的不饱和多氯二酣赈嚓一一倔 酸胶 E (dysamide E). 通过波谱分析及与倔毗胶 C (dysamide C) 进行比较而确定其化学结构.通 过X 射线单晶衍射分析了含两个双键的多氯二酣赚嚓衍生物的构型及构象. 关键词 倔海绵，倔眈肢，构型，构象， x 射线衍射分析 前文报道从海南岛采集的倔海绵 (Dysideafragilis) 中分离得五种罕见的多氯二酣嗽嗦[1冯 和两种面醇[坷，并且通过X 射线衍射分析，确定了倔酷胶A (dysamide A) 的绝对构型[1] 在 进一步的研究中，我们从同种的海绵中又分离得一种含两个双键的六氯代二酬赈嗦一-倔 酷胶 E (dysamide E, 1). 本文报道 1 的结构推导和另一种含两个双键的倔酷胶 C (dysamide C, 2) 的晶体结构及其构象. 1 结果与讨论 1 为无色针状结晶. EIMS 给出 m / z: 456[Mt， 结合元素分析， 13C NMR DEPT 谱 1 确定其分子式为 C14H16C16N202 1 的 IR 显示取代酷胶(1702， 1647cm- ) 和 C-Cl 吸收峰 1 (776cm- ). 质谱显示五个围绕着 m / z: 420 (M+-Cl)的典型的含五个氯原子的特征峰丛[4J 13C NMR DEPT 谱显示酷胶殷基[c5161.23(C)]，三取代双键[134.44 (C) , 122.20 (CH)] 和三氯甲基[c51 02.59(C)]，而且还包括一个 CH (c5 53.15) 和两个甲基(c535.19， 17.60). 由 13 lH-1H COSY 及lH- C COSY 可以推断结构片段A 的存在. 1 的碳谱只有七个共振信号 而不是十四个.比较 1 和从同种海绵分离的倔酷胶 C(2iJ的13C NMR 谱，可见 1 的碳谱与 2 的一半相对应. 1 的分子应有一个穿过并垂直于中心环的 C 对称轴，属于 C 点群.分子 2 2 (4-C 和 4-C) 的构型以及两个双键的构型必然相同.由此判断 1 为 2 的双 中的两个手性碳 键构型异构体. lH NMR 数据支持这个判断， 3-H 与 3-H 的化学位移相同，而且由于眈 胶殷基的去屏蔽作用都处于较低场(c56.113)， (见表1).由此确定 1 的结构. - u 1·