TH仪器分析-1b-紫外可见174306409.ppt

* 清华大学化学系 * 双波长仪器消除共存组分干扰 紫外-可见分光光度计 双波长仪器特点 * 清华大学化学系 * 固定?1和?2两波长差为1-2nm进行波长扫描，得到一阶导数光谱(?A/????)。有的仪器还带有测定二阶导数光谱的电路。 紫外-可见分光光度计 导数分光光度法 * 清华大学化学系 * （1）灵敏度取决于 ，拐点 最大，灵敏度最高； （2） 为吸收曲线极大值； （3）可减小光谱干扰。在分辨多组分混合物的谱带重叠、增强次要光谱(如肩峰)的清晰度以及消除混浊样品散射的影响时有利。 紫外-可见分光光度计 导数分光光度法 * 清华大学化学系 * 丹磺酰氯（D）及其与滥用药物心得宁（P）、巴比妥（B）、可待因（C）衍生物的室温磷光光谱、一阶导数光谱 紫外-可见分光光度计 导数分光光度法 * 清华大学化学系 * 分光光度滴定 差示分光光度法 反射光谱法 紫外-可见分光光度计 分光光度测定方法 * 清华大学化学系 * 分光光度滴定 分光光度滴定——通过吸光度作图法求得滴定终点 直接滴定法：?max选被滴定物、滴定剂或产物之一 间接滴定法：需使用指示剂 分光光度滴定的准确性、精密度及灵敏度高于普通滴定法 * 清华大学化学系 * 分光光度滴定举例 被滴定物： 锌原卟啉 滴定剂： 组胺 产物：主客体络合物 * 清华大学化学系 * 分光光度滴定 被滴定物 1 滴定剂 2 产物 3 分光光度滴定 * 清华大学化学系 * 差示分光光度法 A在0.2-0.8范围内误差最小。 高浓度或低浓度溶液，其吸光度测定误差较大。 差示法：用已知浓度的溶液作参比。 该法的实质是相当于透光率标度放大 高吸收法：测定高浓度溶液。用浓度稍低的已知溶液作参比? T% = 100%。 低吸收法：测定低浓度溶液。用浓度稍高的已知溶液作参比? T% = 0。 最精密法 ：用比待测液浓度稍高和稍低的溶液作为参比，调节T为0和100% * 清华大学化学系 * 设： ——试样浓度， ——以溶剂作参比时试样的透光率和吸光度 ——已知标准溶液浓度 ——已知标准溶液的透光率和吸光度 溶剂作参比 Cs的溶液作参比 差示分光光度法 * 清华大学化学系 * 反射光谱法 反射光谱法测定的是从样品表面反射回来的辐射能量大小 反射率： I：被反射的辐射强度 I0：从某些标准表面反射回来的辐射强度 反射光谱的测定是在紫外-可见分光光度计上加一可进行反射操作的附件。 * 清华大学化学系 * 紫外-可见分光光度法的应用 1.6.1定性分析 2.判断共轭状态 单组分定量分析 平衡常数的测定 络合物组成的测定 1.判断异构体 混合物分析 3.已知化合物的验证： * 清华大学化学系 * 紫外-可见分光光度法的应用 定性分析：判断异构体 烯醇式，? = 245 nm, ? = 18,000 ?, ?不饱和酮的特征吸收 ? = 275 nm, ? = 100 * 清华大学化学系 * 单组分定量分析 特点： 可用于无机及有机体系。 一般可检测10-4-10-5 mol/l的微量组分，通过某些特殊方法 (如胶束增溶)可检测10-6-10-7 mol/l的组分。 准确度高，一般相对误差1-3%，有时可降至百分之零点几。 非吸收组分的测定需要衍生。 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 1.分析条件的选择 1)溶剂的选择 单组分定量分析 2)测定浓度的选择 A=0.2-0.8，吸光度测量误差小。 A=0.4343时，吸光度测量误差最小。 3)测定波长的选择 2. 定量分析方法 标准曲线法、标准加入法 灵敏度及测定精度高 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 混合物分析 —— 解联立方程 在波长 测定组分 的摩尔吸收系数 在波长 测得的该体系的总吸光度 第 组分的浓度 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 平衡常数的测定 研究化学平衡、分子识别中主客体结合常数、酸解离常数、pH值、氢键结合度等 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 平衡常数表达式 物料平衡 平衡常数的测定 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 平衡常数的测定 作图得直线，斜率为表观酸解离常数 不加金属离子时， 从直线斜率可直接求得 ? 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 络合物组成的测定 摩尔比率法 Job法 斜率比法 B-H方程 紫外-可见分光光度法的应用 * 清华大学化学系 * 络合物组成的测定 摩尔比率法 固定M的浓度不变，改变R的浓度; 求得一系列[R]/[M]比，在MmRn的?max