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第三章 化学平衡和化学反应速率
1.(1)已知298K时,反应ICl(g) I2(g)+ Cl2(g)的。试计算:① 2ICl(g) I2(g)+Cl2(g)的,② I2(g)+Cl2(g) 2ICl(g)的。
答:=()2=4.8410-6 =1/=2.07105
(2)已知某温度时反应H2(g)+S(g) H2S(g)的;反应S(g)+O2(g) SO2(g)的,试计算:H2(g)+SO2(g) H2S(g)+O2(g)的。
解:
2.某温度时,反应Fe3O4(s)+4H2(g) 3Fe(s)+4H2O(g),开始时用氢1.6g和过量的Fe3O4在密闭容器中作用达至平衡后,有铁16.76g生成,求此反应的标准平衡常数。
解:消耗H2:=0.4mol 生成H2O: 0.4mol
= = = 1
3.碳酸氢钠的热分解反应2NaHCO3(s) Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)。在125℃时,=0.253,求此温度下,CO2(g)和H2O(g)的平衡分压。
解: =()·()
因为= 所以=== 50966 = 5.1×104 Pa
4.利用附录二中的热力学数据,计算反应SO2(g)+ O2(g) SO3(g),在298K时的和。
解:
5.将纯氨气装入密闭容器中,在400℃、1MPa下达至平衡,测得有98%(体积)的氨分解。试计算氨分解反应在该温度下的标准Gibbs函数。
解:假设有100体积的氨,则最后生成49体积氮气,98体积氢气,剩余2体积氨气
由于
故===1.39106
=-2.303RTlg= -11.057kJ·mol-1
6.某温度下,反应H2(g) + I2(g) 2HI(g) 达到平衡时,测得系统中c(H2)=0.5mol·L-1,c(I2)=0.5mol·L-1,c(HI)=1.23mol·L-1。如果在此时从容器中迅速抽出HI(g)0.6mol·L-1。平衡将向何方移动?求再次平衡时各物质的浓度。
解:平衡向正反应方向移动。设达到新平衡时消耗H2 x mol,则
解得x = 0.1345mol
所以达到新平衡状态时 c(H2)=c(I2)= 0.5 – x = 0.3655 = 0.37mol·L-1
c(HI)=1.23-0.6+2x= 0.899=0.90 mol·L-1
7.反应PCl3(g)+Cl2(g) PCl5(g)达到平衡时,改变下列条件,对平衡有何影响:(1)加入Cl2(g);(2)除去PCl3(g);(3)加入PCl5(g);(4)加压减小容器体积。
解:(1)向正反应方向移动(2)向逆反应方向移动(3)向逆反应方向移动 (4)向正反应方向移动
8.反应2Cl2(g)+2H2O(g) 4HCl(g)+O2(g),=113kJ·mol-1,在400℃时达到平衡,试估计下列变化将如何影响Cl2的物质的量;
温度升至500℃;(2)加入氧气;(3)除去容器中的水气;(4)增大容器的体积。
解:(1)向正反应方向移动(2)向逆反应方向移动(3)向逆反应方向移动(4)向逆反应方向移动
9.25℃时在溶液中进行的反应:,现将有关数据列表如下:
实验序号
S2O82-的起始浓度/mol·L-1
I-的起始浓度/mol·L-1
起始速率,I2浓度的增加/mol·L-1·min-1
1
1.0×10-4
1.0×10-2
0.65×10-6
2
2.0×10-4
1.0×10-2
1.30×10-6
(1)写出上述反应的速率方程式;(2)该反应为几级反应,是否为元反应?(3)计算速率系数k。
解:(1) v = k·c()c2() (2)三级反应 是元反应
(3) k(2.0×10-4) ×(1.0×10-2)2=1.30×10-6 K = 65L2·mol-2·min-1
10.某反应A→B,当c(A)=0.200mol·L-1,其反应速率为0.005mol·L-1·s-1。试计算在下列情况下,反应速率系数各为多少?
(1)反应对A是零级 (2)反应对A是一级
解:(1) v = k = 0.005mol·L-1·s-1 (2) v = k c k = 0.025s-1
11.零级反应A→B+C,如A物质的起始浓度为0.36mol·L-1,在1h内完全分解,试求该反应以s-1为单位表示的速率常数。
解:v = k k = 0.36/3600 = 1×10-4mol·L-1·s-1
12.一级反应A→B+C,已知A的物
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