课件：包装材料学第七章玻璃的结构与性质.ppt

一.玻璃被侵蚀的机理 1.玻璃与水及酸的作用 机理：玻璃结构由[ ]相互联接的骨架网络及网络外的碱金属或碱土金属离子构成，其中的硅氧分为两部分： a.由桥氧连接的位于骨架上的游离部分——不与水、酸作用； b.非桥氧与金属离子结合的硅酸部分——能与水、酸作用。 金属离子 （玻璃表面G上的） 或 式中表明： 使水中的 降低或PH值增大。（即发生交换反应） 交换反应结果：玻璃与水及酸作用就是使硅酸盐水解。 水解的金属水解产物溶于水和酸，则反应继续进行，最终玻璃被侵蚀，反应不溶于水和酸，产物成保护层。 玻璃对水和酸的稳定性取决于硅氧和碱金属氧化物的含量。 2.玻璃与潮湿空气的作用 潮湿空气对玻璃的侵蚀表现为某些离子吸附空气中的水分子， 形成原子团，在吸附其他物质形成薄层。 如果玻璃中的钠、钾、钡氯化物不多，则薄层不在产生。而遇空气中的 和 等酸性物质则产生中和反应，玻璃得不到保护——问题，这是玻璃被氧化的原因吗？ 玻璃的风化——天气侵蚀、与环境有关（成分） 3.玻璃与碱的作用 结论：玻璃对碱的化学性质稳定性远不如对酸及水的稳定好，这就是玻璃不宜作碱性物质包装的原因。玻璃不能作碱装。 碱可侵蚀硅酸盐和骨架上的游离硅氧。 4.玻璃的脱片侵蚀 该内容是指药用包装主要的质检内容 脱片侵蚀指玻璃的化学稳定性差，在热压和长时间变化与氯化物侵蚀而产生脱片的现象。 产生脱片过程： 1.表面NA离子溶出； 2.表面硅氧骨架受到侵蚀； 3.脱片产生初期； 4.脱片脱落：脱片侵蚀随药液（化学氧化物）浓度、贮藏温度、侵蚀时间增加而加重； 防止办法：（1）用中性料；（2）加入提高稳定性的氧化物。 二.玻璃的化学稳定性与组成的关系 （1）[ ]含量高，稳定性高； （2）硅氧网络断裂越少，稳定性越高； （3）阳离子半径减少，稳定性越高； （4）加入CaO，稳定性增加； （5）适当加入 、 、 ，稳定性增加。 三.玻璃化学稳定性的测试 常用粉末法和表面法 1.粉末法： 定义：用水、酸、碱液对一定粘度和一定质量的玻璃粉进行侵蚀，再测定其侵蚀量的方法。 应用：对新断面侵蚀，粉末侵蚀量可用滴定、比色、电导等测定。 2.表面法： 定义：用上述方法对其玻璃表面测定 应用：测其容器表面。 3.加速实验： 用公式（理论依据及公式） 式中：N 为NaOH的侵蚀量； 为时间(h)； T 为绝对温度(k)； a、b、c 为依据具体条件而定的常数。 实际应用可该为公式： 式中： 、 、 和 为真实与试验条件下的时间和温度。 ? 小 结 1.了解玻璃特性（包装），定义，组成，分类，密度结构，稳定性测定方法。 2.掌握玻璃的硬度，强度，粘度和热、光性能。 3.熟练掌握粘度和稳定性、热光性能对包装的影响 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 第七章 玻璃的结构与性质 第一节　概述 第二节　玻璃的结构 第三节　玻璃的物理性质 第四节　玻璃的化学稳定性 第一节 概述 一 玻璃发展简史 最古的包材及容器————4500年前在美索不达米亚制作玻璃饰品。 公元前1500年，埃及人用“砂芯”法制造出玻璃容器。 公元前1世纪，叙利亚发明玻璃吹制技术。 12-15世纪，在威尼斯建立玻璃制造中心。 19世纪中叶，欧文斯真空吸料全自动制瓶机研制成功。 1925年，出现了行列式制瓶机，用吹-吹法制造小口瓶。 1940年，吹-吹法制大瓶。 20世纪，计算机控制制瓶生产线。 这里指无机玻璃：定义为熔融体冷却为固体时，不结晶的无机产物。 苏联时期的定义：由过冷熔体制得的无定形物体，不论其化学成分如何，冷凝范围多大，统称为玻璃。 二 玻璃的定义及分类 2.组成与分类 1.定义： （1）组成：玻璃形成体氧化物，“碱金属和碱土金属”——改变体氧化 物，中间体氧化物三部分组成。 （2）种类：元素玻璃，氧化物玻璃，卤化玻璃，硫属玻璃。 也可分为：平板、瓶罐、器皿、医疗、光学、电真空、乳浊、有色、玻纤等玻璃。 其他分法见下表 通性：卫生安全，文雅，易脆，运输费用高 发展：面临竞争 三.玻璃包装材料的通性及其发展 第二节 玻璃的结构 一 晶体与玻璃 晶体与玻璃的比容-温度曲线 比容 温度 过冷熔体 Tm Tg 熔融态 液态 玻璃态 玻璃结构：短程有序，长程无序。 晶体结构是有序的。 二.玻璃的结构 1.石英晶体与石英玻璃的结构 见图7-2。石英组成，它以晶体与玻璃两种结构存在，石英结构有序，石英