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高中化学奥林匹克竞赛有机化学讲座 南京师范大学化科院 有机化合物的电子效应 命名 同分异构 2.共轭效应 共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响，实际本质上共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种效应 共轭效应一定存在于共轭体系中，有以下几类： （1）π－π共轭体系 例： CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N （2） p－π共轭体系 例： CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2· （3）σ－π共轭体系 例： H3C－CH=CH2 （4）σ－p 共轭体系 例： (CH3)3C+ (CH3)3C· 凡是有C－H键的σ电子参与的共轭效应又称为超共轭效应。 丙烯分子中的σ－π超共轭效应可表示为： 共轭效应的传递方式与传递达到的距离与诱导效应也明显不同。共轭效应是通过π电子（或p电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如π－π共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如： （二）有机化合物的命名 系统命名法 1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 －COOH、－SO3H、－COOR、－COX、 －CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、 －SH、－NH2、 －OR、C≡C、C=C、R 、 2、 选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体 3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小 4、 确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团后列出 5、按系统命名的基本格式写出化合物名称 *次序规则： a.原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列 I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H b.对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。 c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。 对映异构现象 构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。 对映异构体最显著的特点是对平面偏振光的旋光性不同，因此也常把对映异构称为旋光异构或光学异构。 通常把与四个互不相同的原子或基团相连接的碳原子叫不对称碳原子 。 手性与对称因素 物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，非常相似，但不能叠合，因此我们把物质的这种特性称为手性。 手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即是本质原因。物质的分子具有手性，就必定有对映异构现象，就具有旋光性；反之，物质分子如果不具有手性，就能与其镜象叠合，就不具有对映异构现象，也不表现出旋光性。 手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手性，实际上是缺少某些对称因素所致。 （1）手性是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学异构)必要和充分的条件,分子具有手性,就一定有对映异构,而且一定具有旋光性。 （2）判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具有对称面,又不具有对称中心,一般就是手性分子。 （3）含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子,含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子,这种化合物可能有手性,也可能不具有手性(如内消旋体)。 1 根据碳原子在形成有机物的过程中的典型成键方式，以甲烷分子中的正四面体结构、乙烯分子中的平面结构和乙炔分子中的线性结构（或碳原子的SP3、SP2、SP杂化结构理论）为基础，推测和判断有机分子的空间构型。 2 根据有机物分子的不饱和度与分子结构之间的相互关系，正确推断具有一定组成分子的同分异构体。 4 当饱和碳原子以四个共价键，连接四个不同的原子或原子团时，会因有机物中原子在空间的排列方式的不对称，造成的旋光异构现象。 有机物的结构对其沸点的影响 有机物的结构对其熔点的影响 有机物的结构对其溶解度的影响 有机物的相对密度 折光率 1.有机物的结构对其沸点的影响 沸点（b.p.）是液态化合物以沸腾的方式汽化时的温度。与分子间的引力有关。分子间的引力被称为范德华力，其大小除了与相对分子质量有关外，还与分子间的距离及接触面大小有关。相对分子量越大，分子间引力越大，沸点就越高，在相对分子质量相同的情况下，分子间距离越近、相互接触的表面结越大，相互间的引力就越大，沸点也就会越高。当然，对于极性分子，由于相互间会出现偶极—偶极引力，沸腾自然会变得更加困难一些，因此同分异构体中的极性分子的沸点就会比非极性异构体高。 异构体沸点的支链下降作用 有机物分子结构对其沸点的影响，除了 与相对分子质量有关外，大致还可以